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“2.1.1”项下色谱条件进样测定，以峰19为参照峰计算得
到各共有峰相对保留时间的RSD均小于0.83％（n＝6）、
相对峰面积的RSD均小于2.02％（n＝6），表明样品溶液
在室温放置24 h稳定。
2.1.4 HPLC指纹图谱的建立与分析
（1）马海治瘫胶囊 HPLC 指纹图谱的生成。分别按
“2.1.2（1）”项下方法制备10批马海治瘫胶囊的供试品溶
液后，按“2.1.1”项下色谱条件进样测定，记录 10 批马海
治瘫胶囊的色谱图。将所得图谱文件转换成“AIA”格
式，批量导入“中药色谱指纹图谱相似度评价软件”
（2012 版）中，以 S9 谱图为参照图谱，将时间窗设为 0.3
min，采用多点校正法进行色谱峰匹配，选择中位数法生
成对照指纹图谱。对照指纹图谱和 10 批马海治瘫胶囊
的HPLC指纹图谱见图1。
300
250
200
mAU 150
100
50
0 20
10 30 60 90
t，min
A.对照指纹图谱
mAU
0 30 60 90
t，min
B. 10批马海治瘫胶囊的HPLC指纹图谱
注：峰1～20为共有峰
Note：peaks 1-20 are common peaks
图1 10批马海治瘫胶囊的HPLC指纹图谱及对照指纹
图谱
Fig 1 Control fingerprint and HPLC fingerprint of
10 batches of Mahai zhitan capsules
（2）相似度评价及共有指纹图谱的标定。因峰 19
（大黄素）峰面积居中、分离度良好，因此作为参照峰，标
定20个峰的相对保留时间及峰面积大小，并采用“中药
色谱指纹图谱相似度评价软件”（2012 版），以对照指纹
图谱 R 为参照，进行整体相似度评价。结果显示，10 批
马海治瘫胶囊的相似度均大于0.99，说明不同批次间样
品的相似度较高，其生产工艺相对稳定。10批马海治瘫
胶囊共有峰的相对保留时间见表 1，相对峰面积见表 2，
相似度评价结果见表3。
（3）共有峰的归属。取各单味药材溶液、缺味药材
阴性样品溶液，按“2.1.1”项下色谱条件进样检测，记录
·2982 · China Pharmacy 2019 Vol. 30 No. 21
表1 10批马海治瘫胶囊共有峰的相对保留时间
Tab 1 Relative retention time of common peaks of 10
batches of Mahai zhitan capsules
峰号 S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 平均值 RSD，％
1 0.086 0.088 0.087 0.087 0.087 0.086 0.087 0.087 0.087 0.087 0.087 0.63
2 0.127 0.128 0.128 0.129 0.129 0.128 0.129 0.129 0.129 0.129 0.128 0.54
3 0.243 0.245 0.245 0.246 0.246 0.245 0.247 0.246 0.247 0.246 0.245 0.44
4 0.249 0.251 0.252 0.252 0.252 0.251 0.253 0.252 0.253 0.252 0.252 0.41
5 0.290 0.290 0.291 0.291 0.291 0.290 0.292 0.291 0.292 0.291 0.291 0.21
6 0.338 0.339 0.34 0.339 0.339 0.339 0.340 0.340 0.340 0.339 0.339 0.20
7 0.366 0.366 0.367 0.366 0.366 0.366 0.367 0.367 0.368 0.366 0.367 0.18
8 0.447 0.448 0.448 0.447 0.447 0.447 0.449 0.448 0.449 0.447 0.448 0.14
9 0.571 0.571 0.571 0.570 0.571 0.571 0.572 0.572 0.572 0.570 0.598 0.599
10 0.599 0.598 0.599 0.599 0.600 0.599 0.600 0.598 0.686 0.687 0.687 0.686
11 0.687 0.687 0.688 0.687 0.688 0.686 0.693 0.693 0.694 0.692 0.693 0.694
12 0.694 0.694 0.694 0.692 0.711 0.713 0.712 0.711 0.713 0.712 0.713 0.712
13 0.712 0.711 0.778 0.777 0.778 0.779 0.779 0.778 0.777 0.778 0.778 0.779
14 0.785 0.786 0.786 0.785 0.786 0.786 0.786 0.786 0.786 0.785 0.843 0.844
15 0.843 0.845 0.844 0.843 0.844 0.843 0.845 0.844 0.866 0.867 0.867 0.866
16 0.868 0.866 0.867 0.868 0.867 0.868 0.942 0.941 0.944 0.942 0.941 0.943
17 0.941 0.942 0.943 0.942 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000
18 1.000 1.000 1.033 1.034 1.032 1.032 1.033 1.034 1.033 1.034 1.034 1.033
19（参照） 0.571 0.571 0.571 0.570 0.571 0.571 0.572 0.572 0.572 0.570 0.598 0.599
0.599 0.598 0.599 0.599 0.600 0.599 0.600 0.598 0.686 0.687 0.687 0.686
120
表2 10批马海治瘫胶囊共有峰的相对保留峰面积
Tab 2 Relative retention peak area of common peaks
in 10 batches of Mahai zhitan capsules
峰号 S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 平均值 RSD，％
1 0.485 0.474 0.486 0.474 0.476 0.476 0.484 0.486 0.466 0.474 0.478 1.45
2 0.519 0.513 0.537 0.517 0.554 0.534 0.541 0.534 0.516 0.517 0.528 2.59
3 0.208 0.212 0.232 0.219 0.224 0.230 0.226 0.235 0.213 0.220 0.222 2.10
4 1.463 1.378 1.403 1.427 1.447 1.437 1.460 1.450 1.408 1.402 1.427 2.02
5 2.696 2.435 2.602 3.025 3.178 2.975 2.825 2.999 2.453 3.001 2.819 2.19
6 1.285 1.188 1.242 1.233 1.281 1.251 1.238 1.280 1.183 1.224 1.241 2.91
120 7 0.554 0.509 0.533 0.537 0.546 0.540 0.529 0.534 0.510 0.533 0.533 2.63
8 0.397 0.396 0.392 0.399 0.406 0.404 0.402 0.398 0.388 0.399 0.398 1.33
9 0.268 0.245 0.259 0.284 0.284 0.270 0.268 0.298 0.251 0.285 0.271 2.09
10 1.021 0.869 0.924 0.913 0.956 0.945 0.934 0.934 0.896 0.897 0.929 2.47
11 0.305 0.295 0.297 0.294 0.305 0.301 0.301 0.299 0.301 0.294 0.299 1.32
12 0.277 0.268 0.285 0.247 0.256 0.269 0.271 0.265 0.288 0.265 0.269 2.63
13 0.565 0.596 0.565 0.522 0.497 0.528 0.535 0.524 0.582 0.522 0.544 2.83
14 0.232 0.218 0.234 0.233 0.227 0.234 0.229 0.232 0.230 0.233 0.230 2.08
15 0.352 0.312 0.355 0.376 0.389 0.385 0.368 0.374 0.338 0.376 0.363 2.55
16 0.185 0.193 0.183 0.180 0.176 0.179 0.180 0.179 0.188 0.180 0.182 2.74
17 0.246 0.261 0.235 0.249 0.230 0.242 0.233 0.236 0.251 0.242 0.243 2.85
18 0.500 0.475 0.515 0.494 0.501 0.503 0.503 0.474 0.474 0.494 0.493 2.92
19（参照） 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 1.000 0.00
20 0.215 0.198 0.205 0.186 0.202 0.207 0.206 0.205 0.207 0.203 0.203 2.61
色谱图，通过色谱峰对比，对马海治瘫胶囊指纹图谱中
20 个共有峰进行归属。结果发现，马海治瘫胶囊 20 个
共有峰中的1、13、14、15、16、17、18、19、20号色谱峰来源
于大黄；3、4、6、7号色谱峰来源于制马钱子；8号色谱峰
来源于当归；但2、5、9、10、11、12号色谱峰没有找到相应
的药材来源，可能是在制剂制备过程中新产生的成分。
各单味药材溶液与缺味药材药品溶液的色谱图见图2。
（4）色谱峰的指认。将对照品溶液按“2.1.1”项下色
中国药房 2019年第30卷第21期