Page 64 - 2019年8月第30卷第16期

置转速 100 r/min、水浴温度（37±1）℃，以去离子水 900
2 513.29 mL 为溶出介质。分别于 5、10、20、30、45、60 min 取样 5
2 378.38 1 797.13 711.91
3 435.67 普通粉
1 628.49 877.50 mL，滤过，同时补充等温同体积的溶出介质。取续滤液
1 421.58 2 mL，置于锥形瓶中，按“2.9.1”项下方法测定碳酸钙含
％ 2 512.95 1 797.04 712.22 量并计算累积溶出度，结果见图6。由图6可见，微粉Ⅱ
吸光率， 3 439.10 微粉Ⅰ 877.40 和 微 粉 Ⅰ 在 10 min 时 累 积 溶 出 度 分 别 为 18.5％ 和

1 421.60 10.3％，普通粉在 60 min 时累积溶出度只有 6.4％，提示
2 512.43 2 313.53 585.34 牡蛎壳超微粉碎后其主要难溶性成分碳酸钙的溶出度
2 377.93 1 796.60 712.44
3 439.88 1 629.26 877.44
微粉Ⅱ 得到提高。
1 421.66 40
普通粉
4 000 3 500 3 000 2 500 2 000 1 500 1 000 500 0 微粉Ⅰ
波长，cm －1 ％ 30 微粉Ⅱ
图4 3种样品粉体红外光谱图
Fig 4 FTIR image of 3 kinds of sample powder 累积溶出率， 20
线衍射仪测定，扫描范围2θ为5～80 °，扫描速度5 °/min， 10
步长0.02 °，X射线衍射图见图5。由图5可见，3种粉体 0
0 10 20 30 40 50 60 70
X 射线衍射图基本一致，化学结构未发生改变，在 2θ为 时间，min
23.14 °、29.49 °、31.54 °、36.06 °、39.50 °、43.26 °、47.57 °、 图6 3种样品粉体中碳酸钙的累积溶出曲线
48.58 °处有衍射峰，其中 29.49 °为方解石型碳酸钙特 Fig 6 Accumulative dissolution curve of 3 kinds of
征衍射峰 ，提示牡蛎壳超微粉碎后成分未发生明显 sample powder
[15]
变化。 3 讨论

中药疗效与其所含有效成分的溶出度关系密切 ，
[17]
将超微粉碎技术引进中药的加工环节中，可以使中药材
颗粒粒径变小并且均一化，更有利于有效成分的释放或
a.u 溶出，增加疗效 。本研究采用超微粉碎技术对牡蛎壳
Intensity， 微粉Ⅱ 进行了微粉化处理，对粉碎前后3种不同粒径的牡蛎壳
[18]

粉末样品进行粉体学性质和溶出度研究。结果发现，牡
微粉Ⅰ
蛎壳经过超微粉碎后，粒径明显减小，分布趋于均匀，颗
普通粉
粒的比表面积和孔隙度增加，溶出度增加，提示超微粉
10 20 30 40 50 60 70 80 碎有助于提高牡蛎壳粉末的生物利用度以及制剂混合
2θ，°
图5 3种样品粉体X射线衍射图 的均匀性。但是超微粉碎使得牡蛎壳粉末休止角增大、
Fig 5 XRD image of 3 kinds of sample powder 堆密度减少，提示超微粉碎对牡蛎壳粉末的流动性有不
2.9 粉体溶出度的考察 利的影响，其原因可能为由于超微粉碎后使粉体粒径变
[19]
2.9.1 碳酸钙含量测定 参照2015年版《中国药典》（一 小，粒子间相互作用力较大，黏附性增强 ，故显示出较
[1]
部）牡蛎品种项下的“含量测定”方法（EDTA容量法） 对 差的流动性，提示在后期制剂的过程中需采用适当的方
牡蛎壳的主要成分碳酸钙含量进行测定：取样品0.15 g， 法改善其流动性。牡蛎壳超微粉碎后，其粉体粒度变
置于锥形瓶中，加稀盐酸 10 mL，加热使溶解，加水 20 小、吸附表面和水分扩散空隙增大，因此牡蛎壳粉的吸
mL、甲基红指示液 1 滴，滴加 10％氢氧化钾溶液至溶液 湿性变大，提示在实际生产中，超微粉碎后的牡蛎壳粉
显黄色后再继续多加10 mL；加入少量钙黄绿素指示剂， 末需采取防潮措施。
用0.05 mol/L的EDTA滴定液滴定至溶液黄绿色荧光消 傅里叶变换红外光谱图谱和X射线衍射图谱显示，
失而显橙色。按每 1 mL EDTA 滴定液相当于 5.004 mg 牡蛎壳超微粉碎后其粉末成分的化学结构未发生明显
的碳酸钙计算含量。 变化，表明超微粉碎机械力对牡蛎壳的机构化学作用不
2.9.2 溶出度测定 采用 2015 年版《中国药典》（四部） 明显，可采用气流超微粉碎技术制备牡蛎壳超微粉。由
“通则 0931”第二法（桨法） 进行溶出度测定。分别称 于牡蛎壳为一种废弃物资源，具有特殊的物理结构，同
[16]
取“2.1”项下3种样品适量，精密称定，置于溶出杯中，设 时也是天然无毒的钙资源，通过超微粉碎技术可以提高

中国药房 2019年第30卷第16期 China Pharmacy 2019 Vol. 30 No. 16 ·2219 ·