Page 32 - 《中国药房》2025年15期

而出现假阳性结果，本研究通过随机排列 200 次置换检 x - min(x )
ij
j
大值指标的正向化公式M ＝ ，对15批
2
2
验对 OPLS-DA 模型进行验证，结果显示，Q 均在 R 之 ij max(x )- min(x )
j
j
2
下，同时Q 拟合回归线与Y轴的截距为－0.947，小于0， 三子散的 12 种成分含量测定结果进行正向化及非负平
表明该模型未表现出过拟合情况。 M ' ij
j
ij
移 处 理 ，获 得 矩 阵 M ' ij ，再 根 据 N ＝ A 、 E ＝
∑ M ' ij
i = 1
4 1 - E
B
2 - 1 ∑ N lnN 、 W ＝ A j 计算信息熵（ E）和
ij
ij
i
j
t[2] 0 lnB i = 1 ∑ (1 - E )
j
i = 1
－2
权重（ W）。其中， E 反映了评价指标的离散趋势，其值
j
i
－4 [11―12]
越小，表明评价指标的离散性越大、 W 越大 。结果
－6 i
－6 －4 －2 0 2 4 6 （表4）显示，去乙酰车叶草苷酸甲酯的E 最小、 W 最大，
t[1] j i
图3 15批三子散样品的PCA得分图 表明其在综合质量评价中的重要性最强。
表4 12种成分的E 和W 计算结果
j
i
3 成分 E j W i 成分 E j W i
2 1 柯里拉京 0.983 9 0.090 2 京尼平-1-O-β-D-龙胆双糖苷 0.998 9 0.006 0
1.133 1*t[2] －1 0 栀子苷 0.994 4 0.031 6 没食子酸 0.997 3 0.015 0
－2 槲皮素 0.994 8 0.029 4 鞣花酸 0.999 0 0.005 4
－3 川楝素 0.976 2 0.133 4 咖啡酸 0.959 4 0.227 9
－4 芦丁 0.991 2 0.049 5 没食子酸乙酯 0.994 0 0.033 9
－5
－4 －2 0 2 4 去乙酰车叶草苷酸甲酯 0.945 8 0.303 8 阿魏酸 0.986 8 0.073 9
1.000 9*t[1]
图4 15批三子散样品的OPLS-DA得分图 2.3.2 TOPSIS法计算相对贴近程度
×W 构建加
将“2.3.1”项下 M ' ij 矩阵按公式 Q ＝M ' ij i
ij
以变量重要性投影（variable importance projection，
+
-
权矩阵，按公式Q ＝max（ Q ）或Q ＝min（ Q ）确定Q 矩
VIP）值＞1且P＜0.05为评价标准 [9―10] ，筛选引起不同批 j ij j ij ij
+
-
+
阵的正理想解（ Q ）和负理想解（ Q ），再按公式 D ＝
次三子散样品产生质量差异的标志性成分。结果（图5） j j i
B
B
-
+ 2
- 2
显示，去乙酰车叶草苷酸甲酯（VIP 值＝1.503）、栀子苷 ∑ (Q - Q ) 、 D ＝ ∑ (Q - Q ) 计算评价指标
ij
j
i
j
ij
j = 1
j = 1
（VIP 值＝1.483）、槲皮素（VIP 值＝1.309）、咖啡酸（VIP 的正理想解距离（ D ）、负理想解距离（ D ），按公式 C ＝
+
-
i
i
i
值＝1.164）4种成分的VIP值＞1且P＜0.05，推断该4个 D - i
i
+
-
成分可能是15批三子散产生质量差异的标志性成分。 (D + D ) 计算评价指标与理想解的相对贴近程度（ C），
i
i
并根据C 值的大小对15批三子散样品进行质量排序， C
1.5 i i
值越大表明样品质量越优 [13―14] 。结果（表 5）显示，S3、
1.0
VIP值 0.5 0 S7、S10、S15 样品的 C 值在 0.789～0.973 之间，而 S1～
i
i
－0.5 S2、S4～S6、S8～S9、S11～S14 样品的 C 值在 0.054～
－1.0 0.172 之间，表明 S3、S7、S10、S15 样品的整体质量优于
去乙酰车叶 草苷酸甲酯 栀子苷 槲皮素 咖啡酸 芦丁 川楝素 鞣花酸 京尼平-1-O-β- D-龙胆双糖苷 没食子酸乙酯 柯里拉京 没食子酸 阿魏酸 其他批次样品。
图5 15批三子散样品中12个成分的VIP图 批次 表5 15批三子散的质量评价排序结果 C 排序
+
-
D
C
D
i
i
i
i
S1 1 213.972 146.703 0.108 8
2.3 熵权-TOPSIS分析
S2 1 139.646 118.217 0.094 9
2.3.1 熵权法计算权重 S3 271.264 1 017.338 0.789 4
2020 年版《中国药典》（一部）规定：每 1 g 三子散所 S4 1 153.021 114.764 0.091 11
S5 1 070.184 221.957 0.172 5
含栀子苷含量不低于5.4 mg，但未设置上限。本研究中
S6 1 170.106 87.591 0.070 14
15 批三子散样品所含栀子苷含量在 9.194～14.778 mg S7 34.618 1 252.327 0.973 1
之间，均符合药典要求；其他指标的含量药典未作限定， S8 1 209.910 69.193 0.054 15
S9 1 246.025 109.854 0.081 12
本研究中均以越大越优计。 S10 167.233 1 134.492 0.872 3
设样品数量为 A，以每个样品项下 B 种成分的含量 S11 1 113.778 142.786 0.114 7
测定结果作为评价指标，构建三子散质量评价矩阵 x ij S12 1 091.240 169.513 0.134 6
（i＝1，2……A；j＝1，2……B；其中A＝15，B＝12）。由于 S13 1 167.493 100.292 0.079 13
10
1 239.212
S14
0.092
126.292
12 个评价指标结果均为正向指标，因此，本研究根据极 S15 128.523 1 177.289 0.902 2
· 1850 · China Pharmacy 2025 Vol. 36 No. 15 中国药房 2025年第36卷第15期