Page 35 - 《中国药房》2024年15期
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表4 芍药甘草汤有效部位的入血成分分析结果
保留时 离子 理论值 实际值 误差/ 参考
序号 名称 分子式 碎片离子(m/z)
间/min 模式 (m/z) (m/z) ppm 文献
P1 * 18.605 芍药苷 C 23H 28O 11 [M-H] - 480.163 16 479.155 89 -3.7 121.030 0,165.055 0,327.107 9[M-H-CH 2O-BzH] ,449.145 0[M-H-CH 2O] - [6]
-
-
P2 22.308 芹糖异甘草苷 C 26H 30O 13 [M-H] - 550.168 64 549.161 37 -1.2 135.008 5[M-H-Api-Glu-C 8H 8O] ,255.064 2[M-H-Api-Glu] ,417.115 4[M-H-Api] , [6]
-
-
549.158 8[M-H] -
P3 22.495 异甘草苷 C 21H 22O 9 [M-H] - 418.126 38 417.119 11 -0.7 119.050 0,135.008 4[M-H-Glu-C 8H 8O] ,255.066 5[M-H-Glu] ,417.118 1[M-H] - [6]
-
-
P4 26.749 金圣草素 C 16H 12O 6 [M+H] + 300.063 39 301.070 66 -2.9 301.071 5[M+H] + [6]
-
P5 * 31.856 甘草苷 C 21H 22O 9 [M-H] + 418.126 38 417.119 11 -3.1 119.050 3,135.008 7[M-H-Glu-C 8H 8O] ,255.065 3[M-H-Glu] ,417.117 9[M-H] - [7]
-
30.631 [M+H] + 418.126 38 419.133 66 -3.2 257.077 7[M+H-Glu] ,419.157 9[M+H] +
+
-
-
-
P6 * 30.636 芹糖甘草苷 C 26H 30O 13 [M-H] - 550.168 64 549.161 37 -3.0 135.009 1[M-H-Api-Glu-C 8H 8O] ,255.066 1[M-H-Api-Glu] ,417.113 6[M-H-Api] , [7]
549.158 5[M-H] -
P7 47.017 刺芒柄花素 C 16H 12O 4 [M-H] - 268.073 56 267.066 28 3.1 132.019 9[M-H-C 7H 5O 3] ,252.041 5[M-H-CH 3] ,267.064 6[M-H] - [8]
-
-
31.624 [M+H] + 268.073 56 269.080 84 -3.1 254.055 9[M+H-CH 3] ,269.078 8[M+H] +
+
P8 32.865 甘草查尔酮B C 16H 14O 5 [M-H] - 286.084 12 285.076 85 1.2 150.041 7[M-H-CH3-C 8H 8O] ,150.029 7[M-H-CH3-C 8H 8O] ,270.048 4[M-H-CH3] , [9]
-
-
-
285.074 4[M-H] -
P9 * 33.944 甘草素 C 15H 12O 4 [M+H] + 256.073 56 257.080 84 -3.2 137.023 0[M+H-C 8H 8O] ,257.079 6[M+H] + [7]
+
34.006 [M-H] - 256.073 56 255.066 28 2.8 119.051 1,135.008 0[M-H-C 8H 8O] ,255.067 2[M-H] -
-
P10 * 48.226 甘草酸 C 42H 62O 16 [M-H] - 822.403 79 821.396 51 0.2 351.054 5,469.332 8[M-H-2GluA] ,821.399 8[M-H] - [8]
-
-
-
M1 14.693 葡萄糖醛酸化甘草苷 C 27H 30O 15 [M-H] - 594.158 47 593.151 19 -0.7 135.007 7[M-H-GluA-Glu-C 8H 8O] ,255.065 8[M-H-GluA-Glu] ,417.111 0[M-H- [7]
GluA] ,593.150 0[M-H] -
-
M2 17.345 羟基化葡萄糖醛酸化硫酸化甘草素 C 21H 20O 14S [M-H] - 528.057 38 527.050 10 2.7 447.096 2[M-H-SO 3] ,527.056 6[M-H] - [7]
-
M3 18.595 葡萄糖醛酸化甘草香豆素 C 27H 28O 12 [M-H] - 544.158 08 543.150 80 -4.5 309.097 6[M-H-GluA-2CH 3-CO] ,543.158 2[M-H] - [7―8]
-
+
+
M4 22.325 葡萄糖醛酸化甘草素 C 21H 20O 10 [M+H] + 432.105 65 433.112 92 -3.7 119.050 4[M+H-GluA-C 8H 8O] ,137.024 2[M+H-GluA-C 8H 8O] ,257.080 7[M+H-GluA] + [8]
22.416 [M-H] - 432.105 65 431.098 37 -0.4 135.010 0[M-H-GluA-C 8H 8O] ,255.066 4[M-H-GluA] ,431.098 6[M-H] -
-
-
M5 26.905 羟基化葡萄糖醛酸化硫酸化芹菜素 C 21H 18O 11 [M-H] - 446.084 91 445.077 64 -0.5 269.045 3[M-H-O-GluA-SO 3] ,445.077 5[M-H] - [7]
-
M6 27.333 硫酸化甘草素 C 15H 12O 7S [M-H] - 336.030 37 335.023 10 -0.2 119.050 2,135.009 1[M-H-SO 3-C 8H 8O] ,255.067 6[M-H-SO 3] ,335.022 6[M-H] - [8]
-
-
M7 27.833 羟基化甘草苷 C 21H 22O 10 [M-H] - 434.121 30 433.114 02 -1.0 119.050 6[M-H-Glu-C 8H 8O] ,433.113 5[M-H] - [7]
-
M8 28.450 葡糖苷酸美迪紫檀素 C 22H 22O 11 [M+H] + 462.116 21 463.123 49 -5.4 463.123 2[M+H] + [9]
28.483 [M-H] - 462.116 21 461.108 94 -1.4 270.053 2[M-H-OH-GluA] ,461.108 3[M-H] -
-
M9 28.719 葡糖苷酸甘草素 C 21H 20O 11 [M-H] - 448.100 56 447.093 29 -1.8 119.050 3,137.023 0[M-H-C 8H 8O] ,447.094 0[M-H] ,447.179 6[M-H] - [8]
-
-
M10 28.873 葡萄糖醛酸化美迪紫檀素 C 22H 22O 10 [M+H] + 446.121 30 447.128 57 -7.1 447.128 6[M+H] + [9]
28.911 [M-H] - 446.121 30 445.114 02 1.1 269.081 7[M-H-GluA] ,445.110 5[M-H] -
-
M11 47.017 刺芒柄花素 C 16H 12O 4 [M-H] - 268.073 56 267.066 28 3.1 132.019 9[M-H-C 7H 5O 3] ,252.041 5[M-H-CH 3] ,267.064 6[M-H] - [7]
-
-
+
31.624 [M+H] + 268.073 56 269.080 84 -3.1 254.055 9[M+H-CH 3] ,269.078 8[M+H] +
M12 31.768 7,4′-二氢羟基黄酮 C 15H 10O 4 [M-H] - 254.057 91 253.050 63 7.8 253.053 3[M-H] - [10]
M13 32.337 葡萄糖醛酸化刺芒柄花素 C 22H 20O 10 [M+H] + 444.105 65 445.112 92 -6.1 254.056 0[M+H-GluA-CH 3] ,269.079 8[M+H-GluA] ,445.098 6[M+H] + [7]
+
-
-
32.357 [M-H] - 444.105 65 443.098 37 -1.5 252.043 1[M-H-GluA-CH 3] ,267.066 4[M-H-GluA] ,443.099 8[M-H] -
-
M14 33.669 硫酸化美迪紫檀素 C 16H 14O 8S [M+H] + 366.040 94 367.048 22 -4.8 287.091 3[M+H-SO 3] ,367.046 0[M+H] + [8]
+
M15 42.162 硫酸化刺芒柄花素 C 16H 12O 7S [M-H] - 348.030 37 347.023 10 -0.3 132.021 4[M-H-SO 3-C 7H 5O 3] ,252.042 4[M-H-SO 3-CH 3] ,267.066 0[M-H-SO 3] ,347.024 6 [7―8]
-
-
-
[M-H] -
M16 43.466 羟基化甘草素 C 15H 12O 5 [M-H] - 272.068 47 271.061 20 0.7 271.090 5[M-H] ,271.059 3[M-H] - [11]
-
M17 43.501 芹菜素 C 15H 10O 5 [M-H] - 270.052 82 269.045 55 1.7 269.045 0[M-H] - [8]
M18 43.516 甲基化芍药苷 C 24H 30O 11 [M-H] - 494.178 81 493.171 54 -3.3 327.138 3[M-H-CH 3-CH 2O-BzH] ,449.150 6[M-H-CH 3-CH 2O] ,479.1763 0[M-H-CH 3] , [11]
-
-
-
493.181 0[M-H] -
M19 46.331 羟基化甘草酸 C 42H 62O 17 [M-H] - 838.398 70 837.391 42 -0.7 351.056 6[M-H-O-2GluA-C 8H 8O] ,837.369 1[M-H] - [9]
-
M20 54.271 双羟基化甘草香豆素 C 21H 20O 8 [M-H] - 400.115 82 399.108 54 -0.7 399.115 4[M-H] - [9]
M21 58.440 葡萄糖醛酸化甘草次酸 C 36H 54O 10 [M-H] - 646.371 70 645.364 42 2.2 469.340 7[M-H-GluA] ,645.356 1[M-H] - [7]
-
M22 43.636 甲基化甘草素 C 16H 14O 4 [M+H] + 270.089 21 271.096 49 -2.9 271.094 4[M+H] ,271.061 4[M+H] ,271.276 3[M+H] + [9]
+
+
-
-
-
43.650 [M-H] - 270.089 21 269.081 93 4.0 133.028 8[M-H-CH 3-GluA-C 8H 8O] ,269.083 3[M-H] ,269.044 5[M-H] ,269.118 5[M-H] -
P:原型成分;M:代谢产物;*:与对照品比对后确证。
醇洗脱部位进行入血成分分析发现,大鼠血清中含有芍 综上所述,芍药甘草汤乙酸乙酯萃取物的大孔树脂
药苷、甘草苷、甘草酸、芹糖甘草苷、芹糖异甘草苷、异甘 90% 乙醇洗脱部位为其缓急止痛的有效部位,甘草酸、
草苷等 10 种原型成分和 22 种代谢产物,其中原型成分 芍药苷、芹糖甘草苷、芹糖异甘草苷、甘草苷、异甘草苷、
多为黄酮类化合物。根据现有研究可知,黄酮类化合物 金圣草素、刺芒柄花素、甘草素以及甘草查尔酮 B 10 种
[16]
具有调节免疫、抗炎、抗氧化等多种药理作用 。其中 成分可能是其药效物质基础。然而,在血清化学分析中
[17]
甘草素具有较强的解痉效果 ,芍药苷能够减少炎症因 还可能存在部分化合物由于响应值低未鉴定出的情况,
子的产生而减轻疼痛感 ,甘草酸具有显著的抗炎、解 研究结果具有一定局限性,后续还需进一步深入研究进
[18]
[19]
痉作用 。 行验证。
中国药房 2024年第35卷第15期 China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 15 · 1829 ·