Page 35 - 《中国药房》2024年15期
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表4 芍药甘草汤有效部位的入血成分分析结果
              保留时                      离子     理论值   实际值   误差/                                             参考
          序号      名称             分子式                                            碎片离子(m/z)
              间/min                    模式     (m/z)  (m/z)  ppm                                           文献
          P1 *  18.605 芍药苷       C 23H 28O 11  [M-H] -  480.163 16  479.155 89  -3.7 121.030 0,165.055 0,327.107 9[M-H-CH 2O-BzH] ,449.145 0[M-H-CH 2O] -  [6]
                                                                                    -
                                                                                                        -
          P2  22.308 芹糖异甘草苷      C 26H 30O 13  [M-H] -  550.168 64  549.161 37  -1.2 135.008 5[M-H-Api-Glu-C 8H 8O] ,255.064 2[M-H-Api-Glu] ,417.115 4[M-H-Api] , [6]
                                                                              -
                                                                                            -
                                                             549.158 8[M-H] -
          P3  22.495 异甘草苷        C 21H 22O 9  [M-H] -  418.126 38  417.119 11  -0.7 119.050 0,135.008 4[M-H-Glu-C 8H 8O] ,255.066 5[M-H-Glu] ,417.118 1[M-H] -  [6]
                                                                                          -
                                                                               -
          P4  26.749 金圣草素        C 16H 12O 6  [M+H] +  300.063 39  301.070 66  -2.9 301.071 5[M+H] +      [6]
                                                                                          -
          P5 *  31.856 甘草苷       C 21H 22O 9  [M-H] +  418.126 38  417.119 11  -3.1 119.050 3,135.008 7[M-H-Glu-C 8H 8O] ,255.065 3[M-H-Glu] ,417.117 9[M-H] -  [7]
                                                                               -
              30.631                   [M+H] +  418.126 38  419.133 66  -3.2 257.077 7[M+H-Glu] ,419.157 9[M+H] +
                                                                       +
                                                                                            -
                                                                                                        -
                                                                              -
          P6 *  30.636 芹糖甘草苷     C 26H 30O 13  [M-H] -  550.168 64  549.161 37  -3.0 135.009 1[M-H-Api-Glu-C 8H 8O] ,255.066 1[M-H-Api-Glu] ,417.113 6[M-H-Api] ,     [7]
                                                             549.158 5[M-H] -
          P7  47.017 刺芒柄花素       C 16H 12O 4  [M-H] -  268.073 56  267.066 28  3.1 132.019 9[M-H-C 7H 5O 3] ,252.041 5[M-H-CH 3] ,267.064 6[M-H] -  [8]
                                                                         -
                                                                                    -
              31.624                   [M+H] +  268.073 56  269.080 84  -3.1 254.055 9[M+H-CH 3] ,269.078 8[M+H] +
                                                                       +
          P8  32.865 甘草查尔酮B      C 16H 14O 5  [M-H] -  286.084 12  285.076 85  1.2 150.041 7[M-H-CH3-C 8H 8O] ,150.029 7[M-H-CH3-C 8H 8O] ,270.048 4[M-H-CH3] ,  [9]
                                                                                            -
                                                                                                        -
                                                                            -
                                                             285.074 4[M-H] -
          P9 *  33.944 甘草素       C 15H 12O 4  [M+H] +  256.073 56  257.080 84  -3.2 137.023 0[M+H-C 8H 8O] ,257.079 6[M+H] +  [7]
                                                                        +
              34.006                   [M-H] -  256.073 56  255.066 28  2.8 119.051 1,135.008 0[M-H-C 8H 8O] ,255.067 2[M-H] -
                                                                             -
          P10 *  48.226 甘草酸      C 42H 62O 16  [M-H] -  822.403 79  821.396 51  0.2 351.054 5,469.332 8[M-H-2GluA] ,821.399 8[M-H] -  [8]
                                                                             -
                                                                                               -
                                                                               -
          M1  14.693 葡萄糖醛酸化甘草苷   C 27H 30O 15  [M-H] -  594.158 47  593.151 19  -0.7 135.007  7[M-H-GluA-Glu-C 8H 8O] ,255.065  8[M-H-GluA-Glu] ,417.111  0[M-H-  [7]
                                                             GluA] ,593.150 0[M-H] -
                                                                -
          M2  17.345 羟基化葡萄糖醛酸化硫酸化甘草素 C 21H 20O 14S [M-H] -  528.057 38  527.050 10  2.7 447.096 2[M-H-SO 3] ,527.056 6[M-H] -  [7]
                                                                       -
          M3  18.595 葡萄糖醛酸化甘草香豆素  C 27H 28O 12  [M-H] -  544.158 08  543.150 80  -4.5 309.097 6[M-H-GluA-2CH 3-CO] ,543.158 2[M-H] -  [7―8]
                                                                             -
                                                                           +
                                                                                          +
          M4  22.325 葡萄糖醛酸化甘草素   C 21H 20O 10  [M+H] +  432.105 65  433.112 92  -3.7 119.050 4[M+H-GluA-C 8H 8O] ,137.024 2[M+H-GluA-C 8H 8O] ,257.080 7[M+H-GluA] +  [8]
              22.416                   [M-H] -  432.105 65  431.098 37  -0.4 135.010 0[M-H-GluA-C 8H 8O] ,255.066 4[M-H-GluA] ,431.098 6[M-H] -
                                                                            -
                                                                                       -
          M5  26.905 羟基化葡萄糖醛酸化硫酸化芹菜素 C 21H 18O 11  [M-H] -  446.084 91  445.077 64  -0.5 269.045 3[M-H-O-GluA-SO 3] ,445.077 5[M-H] -  [7]
                                                                            -
          M6  27.333 硫酸化甘草素      C 15H 12O 7S  [M-H] -  336.030 37  335.023 10  -0.2 119.050 2,135.009 1[M-H-SO 3-C 8H 8O] ,255.067 6[M-H-SO 3] ,335.022 6[M-H] -  [8]
                                                                                          -
                                                                               -
          M7  27.833 羟基化甘草苷      C 21H 22O 10  [M-H] -  434.121 30  433.114 02  -1.0 119.050 6[M-H-Glu-C 8H 8O] ,433.113 5[M-H] -  [7]
                                                                           -
          M8  28.450 葡糖苷酸美迪紫檀素   C 22H 22O 11  [M+H] +  462.116 21  463.123 49  -5.4 463.123 2[M+H] +     [9]
              28.483                   [M-H] -  462.116 21  461.108 94  -1.4 270.053 2[M-H-OH-GluA] ,461.108 3[M-H] -
                                                                          -
          M9  28.719 葡糖苷酸甘草素     C 21H 20O 11  [M-H] -  448.100 56  447.093 29  -1.8 119.050 3,137.023 0[M-H-C 8H 8O] ,447.094 0[M-H] ,447.179 6[M-H] -  [8]
                                                                                     -
                                                                             -
          M10  28.873 葡萄糖醛酸化美迪紫檀素  C 22H 22O 10  [M+H] +  446.121 30  447.128 57  -7.1 447.128 6[M+H] +   [9]
              28.911                   [M-H] -  446.121 30  445.114 02  1.1 269.081 7[M-H-GluA] ,445.110 5[M-H] -
                                                                        -
          M11  47.017 刺芒柄花素      C 16H 12O 4  [M-H] -  268.073 56  267.066 28  3.1 132.019 9[M-H-C 7H 5O 3] ,252.041 5[M-H-CH 3] ,267.064 6[M-H] -  [7]
                                                                                    -
                                                                         -
                                                                       +
              31.624                   [M+H] +  268.073 56  269.080 84  -3.1 254.055 9[M+H-CH 3] ,269.078 8[M+H] +
          M12  31.768 7,4′-二氢羟基黄酮  C 15H 10O 4  [M-H] -  254.057 91  253.050 63  7.8 253.053 3[M-H] -     [10]
          M13  32.337 葡萄糖醛酸化刺芒柄花素  C 22H 20O 10  [M+H] +  444.105 65  445.112 92  -6.1 254.056 0[M+H-GluA-CH 3] ,269.079 8[M+H-GluA] ,445.098 6[M+H] +  [7]
                                                                                     +
                                                                          -
                                                                                      -
              32.357                   [M-H] -  444.105 65  443.098 37  -1.5 252.043 1[M-H-GluA-CH 3] ,267.066 4[M-H-GluA] ,443.099 8[M-H] -
                                                                           -
          M14  33.669 硫酸化美迪紫檀素   C 16H 14O 8S  [M+H] +  366.040 94  367.048 22  -4.8 287.091 3[M+H-SO 3] ,367.046 0[M+H] +  [8]
                                                                       +
          M15  42.162 硫酸化刺芒柄花素   C 16H 12O 7S  [M-H] -  348.030 37  347.023 10  -0.3 132.021 4[M-H-SO 3-C 7H 5O 3] ,252.042 4[M-H-SO 3-CH 3] ,267.066 0[M-H-SO 3] ,347.024 6 [7―8]
                                                                                                    -
                                                                           -
                                                                                         -
                                                             [M-H] -
          M16  43.466 羟基化甘草素     C 15H 12O 5  [M-H] -  272.068 47  271.061 20  0.7 271.090 5[M-H] ,271.059 3[M-H] -  [11]
                                                                     -
          M17  43.501 芹菜素        C 15H 10O 5  [M-H] -  270.052 82  269.045 55  1.7 269.045 0[M-H] -       [8]
          M18  43.516 甲基化芍药苷     C 24H 30O 11  [M-H] -  494.178 81  493.171 54  -3.3 327.138 3[M-H-CH 3-CH 2O-BzH] ,449.150 6[M-H-CH 3-CH 2O] ,479.1763 0[M-H-CH 3] , [11]
                                                                                            -
                                                                                                        -
                                                                              -
                                                             493.181 0[M-H] -
          M19  46.331 羟基化甘草酸     C 42H 62O 17  [M-H] -  838.398 70  837.391 42  -0.7 351.056 6[M-H-O-2GluA-C 8H 8O] ,837.369 1[M-H] -  [9]
                                                                              -
          M20  54.271 双羟基化甘草香豆素  C 21H 20O 8  [M-H] -  400.115 82  399.108 54  -0.7 399.115 4[M-H] -      [9]
          M21  58.440 葡萄糖醛酸化甘草次酸  C 36H 54O 10  [M-H] -  646.371 70  645.364 42  2.2 469.340 7[M-H-GluA] ,645.356 1[M-H] -  [7]
                                                                        -
          M22  43.636 甲基化甘草素     C 16H 14O 4  [M+H] +  270.089 21  271.096 49  -2.9 271.094 4[M+H] ,271.061 4[M+H] ,271.276 3[M+H] +  [9]
                                                                    +
                                                                            +
                                                                                               -
                                                                              -
                                                                                       -
              43.650                   [M-H] -  270.089 21  269.081 93  4.0 133.028 8[M-H-CH 3-GluA-C 8H 8O] ,269.083 3[M-H] ,269.044 5[M-H] ,269.118 5[M-H] -
             P:原型成分;M:代谢产物;*:与对照品比对后确证。
          醇洗脱部位进行入血成分分析发现,大鼠血清中含有芍                               综上所述,芍药甘草汤乙酸乙酯萃取物的大孔树脂
          药苷、甘草苷、甘草酸、芹糖甘草苷、芹糖异甘草苷、异甘                         90% 乙醇洗脱部位为其缓急止痛的有效部位,甘草酸、
          草苷等 10 种原型成分和 22 种代谢产物,其中原型成分                      芍药苷、芹糖甘草苷、芹糖异甘草苷、甘草苷、异甘草苷、
          多为黄酮类化合物。根据现有研究可知,黄酮类化合物                           金圣草素、刺芒柄花素、甘草素以及甘草查尔酮 B 10 种
                                                 [16]
          具有调节免疫、抗炎、抗氧化等多种药理作用 。其中                           成分可能是其药效物质基础。然而,在血清化学分析中
                                  [17]
          甘草素具有较强的解痉效果 ,芍药苷能够减少炎症因                           还可能存在部分化合物由于响应值低未鉴定出的情况,
          子的产生而减轻疼痛感 ,甘草酸具有显著的抗炎、解                           研究结果具有一定局限性,后续还需进一步深入研究进
                              [18]
                [19]
          痉作用 。                                              行验证。
          中国药房  2024年第35卷第15期                                              China Pharmacy  2024 Vol. 35  No. 15    · 1829 ·
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