Page 38 - 《中国药房》2024年9期

表3 各批次款冬花药材样品中水分、醇溶性浸出物及 1.0
总灰分含量测定结果（n＝3，%%） 0.8
醇溶性 醇溶性 醇溶性 吸光度 0.6
编号 水分 总灰分 编号 水分 总灰分 编号 水分 总灰分 0.4
浸出物 浸出物 浸出物 0.2
S1 10.25 24.46 8.83 S45 9.68 20.54 8.19 S89 10.37 22.90 12.06 a
11 000 10 000 9 000 8 000 7 000 6 000 5 000 4 000
S2 9.99 24.93 8.86 S46 9.66 22.58 8.09 S90 10.23 22.30 12.10 a
波数/cm －1
S3 9.98 25.27 8.87 S47 9.45 20.96 8.14 S91 10.43 25.41 10.59 A.原始光谱图
S4 10.17 24.22 8.79 S48 9.56 22.96 8.18 S92 10.19 25.62 10.57
0.001
S5 9.61 23.55 8.76 S49 9.50 21.36 8.24 S93 10.39 26.18 10.63
S6 9.68 22.70 8.89 S50 9.15 21.49 7.90 S94 10.08 26.08 10.55 吸光度 0
S7 9.77 24.55 8.85 S51 9.40 23.34 7.97 S95 10.29 23.31 10.53 －0.001
S8 10.02 25.15 8.73 S52 9.14 22.64 7.91 S96 9.58 23.19 11.34 a
－0.002
S9 10.06 23.61 8.71 S53 9.04 22.38 7.88 S97 9.54 24.45 11.34 a
11 000 10 000 9 000 8 000 7 000 6 000 5 000 4 000
S10 9.85 24.20 8.89 S54 9.23 22.61 8.01 S98 9.62 26.36 11.40 a
波数/cm －1
S11 10.52 23.67 9.36 S55 9.17 22.48 7.92 S99 9.41 23.97 11.51 a B.一阶导数处理图
S12 10.11 22.24 9.29 S56 9.28 22.06 7.91 S100 9.36 23.29 11.53 a 0.000 06
S13 10.13 21.47 9.33 S57 9.54 22.37 7.88 S101 9.89 23.88 8.05 0.000 04
S14 9.97 20.91 9.31 S58 9.33 21.97 7.91 S102 9.86 25.33 8.15 0.000 02 0
S15 9.74 20.30 9.29 S59 9.01 22.39 8.16 S103 9.77 26.17 8.13 吸光度 －0.000 02
S16 9.71 21.39 9.20 S60 9.12 21.99 8.18 S104 9.78 23.36 8.17 －0.000 04
－0.000 06
S17 9.59 22.42 9.14 S61 7.85 28.52 8.38 S105 9.97 24.58 8.06 －0.000 08
11 000 10 000 9 000 8 000 7 000 6 000 5 000 4 000
S18 9.54 24.91 9.24 S62 7.93 27.80 8.27 S106 10.21 25.35 9.50
波数/cm －1
S19 9.65 25.09 9.39 S63 7.75 27.77 8.49 S107 10.35 26.41 9.30 C.二阶导数处理图
S20 9.74 25.95 9.30 S64 7.95 25.98 8.44 S108 10.42 27.24 9.20 图2 款冬花药材样品的原始光谱图和导数处理图
S21 10.58 24.40 7.75 S65 7.96 26.58 8.26 S109 10.44 24.85 9.23
S22 10.65 23.82 7.68 S66 8.82 25.72 8.35 S110 10.29 26.04 9.25 2.4 样品质控指标NIRS定量分析模型的建立
S23 10.66 24.25 7.96 S67 8.27 26.13 8.28 S111 10.24 20.17 9.83
S24 10.62 23.39 7.73 S68 8.62 24.89 8.30 S112 10.44 20.67 9.79 2.4.1 样品集的划分
S25 10.76 23.58 7.78 S69 8.09 24.52 8.32 S113 10.81 22.88 9.84 根据表2、表3含量测定结果将各质控指标含量不合
S26 10.80 23.60 7.90 S70 8.55 24.19 8.30 S114 10.93 21.03 9.83 格的样品及同一产地中含量差异较大的样品剔除，根据
S27 10.71 23.55 7.80 S71 10.49 23.93 8.02 S115 10.60 20.19 9.81
S28 10.66 23.59 7.78 S72 10.68 25.22 7.91 S116 8.72 24.45 10.73 各指标的含量分布情况，均匀选择其中约4/5的样品作为
S29 10.50 22.79 7.96 S73 10.21 26.40 8.00 S117 8.48 24.36 10.62 校正集，其余样品作为验证集。样品集划分情况见表4。
S30 10.78 23.09 7.78 S74 10.28 23.48 8.16 S118 8.60 24.22 10.76
S31 9.65 22.34 9.20 S75 10.09 24.93 7.99 S119 8.24 24.25 10.50 表4 样品集中各质控指标的含量分布
S32 9.56 22.59 9.24 S76 8.17 24.21 7.92 S120 8.35 22.95 10.61 指标 数据集 样本数量 含量最大值/% 含量最小值/% 平均含量/% SD
S33 9.48 22.53 9.22 S77 8.02 25.62 7.87 S121 10.26 25.69 8.62 款冬酮 校正集 99 0.103 5 0.070 2 0.085 4 0.01
S34 9.55 27.05 9.24 S78 8.22 25.93 7.94 S122 9.97 27.28 8.31 验证集 21 0.102 2 0.070 9 0.086 5 0.01
S35 9.50 21.44 9.20 S79 8.05 25.07 7.98 S123 10.22 24.77 8.79 水分 校正集 95 10.81 7.75 9.62 0.75
S36 9.57 26.17 9.27 S80 7.99 24.17 7.87 S124 9.77 23.03 8.66 验证集 21 10.44 7.96 9.45 0.62
S37 9.41 23.21 9.19 S81 9.60 29.38 9.41 S125 9.62 23.03 8.56 醇溶性浸出物 校正集 94 31.12 20.19 23.90 2.08
S38 9.37 24.65 9.18 S82 9.53 30.09 9.34 S126 10.40 25.06 9.34 验证集 20 28.88 20.66 23.67 1.75
S39 9.36 21.48 9.21 S83 9.95 31.12 9.50 S127 9.59 28.24 9.39 总灰分 校正集 97 10.76 7.68 8.77 0.82
S40 9.70 24.47 9.26 S84 9.49 29.98 9.47 S128 9.87 24.97 9.37 验证集 23 10.73 7.78 8.86 0.82
S41 9.46 23.88 8.14 S85 9.81 28.88 9.46 S129 9.58 24.08 9.46
S42 9.40 22.14 8.08 S86 9.89 21.94 11.89 a S130 9.34 24.96 9.50 2.4.2 光谱预处理和建模波段的选择
S43 9.37 21.92 8.10 S87 10.18 21.09 11.94 a NIRS的原始光谱数据信息通常包括无用的数据信
S44 9.71 20.66 8.20 S88 10.38 22.21 11.95 a
息，如基线漂移和样品破碎粒度、样品颜色、仪器状态等
a：不符合《香港中药材标准》（第五期）对款冬花中总灰分的含量
造成的噪声。为了使构建的模型精确、稳定，进行光谱
规定（不得超过11.00%）。
2.3 NIRS的采集 预处理至关重要。多元散射校正（multiplicative signal
取约 2/3 样品杯的样品粉末，缓慢倒进石英样品杯 correction，MSC）、标准归一化（standard normal variate，
中，用震动工具轻轻敲打杯体边缘，使样品均匀分布。测样 SNV）法、一阶导数（first derivative）、二阶导数（second
前以空气作空白对照，扫描扣除空气背景干扰，并保持环 derivative）、Savitzky-Golay 平 滑（Savitzky-Golay filter，
境温度在（24±0.5） ℃、相对湿度在 20%～35%。采用 SG）、导数滤波平滑（Norris derivative filter，ND）等均为
－1
积分球漫反射测样，仪器参数设置为：分辨率8 cm ，扫描 常用的光谱预处理方法 [15―16] 。使用 PLS 法建立 NIRS 模
2
－1
64 次，扫描范围 12 000～4 000 cm 。每个测试样品平 型时，应以决定系数（R）、校正集均方差（root mean
行扫描5次，求平均值。款冬花样品的NIRS图见图2。 square error of calibration，RMSEC）和预测均方差（root

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