Page 53 - 《中国药房》2024年2期

表1 止得咳颗粒中化学成分鉴定结果

化合物序号 加和离子种类 保留时间/min 一级质谱 δ/ppm 碎片离子m/z 分子式 鉴定成分 分类
1 [M－H] － 6.799 449.198 5 2.6 287.055 7 C 21H 22O 11 圣草酚-7-O-葡萄糖苷 黄酮及其苷类
2 [M－H] － 7.147 315.181 8 －0.2 300.027 1、255.030 0 C 16H 12O 7 异鼠李素 黄酮及其苷类
3 [M－H] － 7.256 593.153 8 －0.9 285.041 2 C 27H 30O 15 山柰酚-3-O-芸香糖苷 黄酮及其苷类
4 [M－H] － 7.487 609.187 4 －1.7 301.069 5、286.047 8、242.056 8、151.002 0、125.022 5 C 28H 34O 15 橙皮苷 黄酮及其苷类
5 [M+H] + 8.228 287.238 0 －1.1 241.049 8、153.018 0、137.022 5、121.028 1、93.070 4 C 15H 10O 6 山柰酚或木犀草素 黄酮及其苷类
6 [M－H] － 8.319 445.081 2 －0.2 269.045 4、241.049 5、169.064 7 C 21H 18O 11 黄芩苷 黄酮及其苷类
7 [M－H] － 8.399 271.061 7 1.2 227.034 2、151.002 0、119.049 0、107.012 3 C 15H 12O 5 柚皮素 黄酮及其苷类
8 [M－H] － 8.793 459.205 7 －3.1 283.061 5、268.039 5 C 22H 20O 11 汉黄芩苷 黄酮及其苷类
9 [M－H] － 8.920 445.081 9 －0.8 269.045 4、151.054 9、117.018 2 C 21H 18O 11 芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷 黄酮及其苷类
10 [M+H] + 9.090 361.070 7 5.2 346.094 2、328.075 6 C 18H 16O 8 野鸢尾黄素 黄酮及其苷类
11 [M－H] － 9.355 299.058 3 －1.8 284.030 6、255.030 1、240.044 2、227.034 1 C 16H 12O 6 鸢尾黄素 黄酮及其苷类
12 [M+H] + 9.391 301.072 1 －2.1 286.046 3、258.050 4 C 16H 12O 6 香叶木素 黄酮及其苷类
13 [M－H] － 9.448 269.045 4 －1.1 251.033 0、241.049 3、225.054 7、223.038 1、197.060 6、195.045 3、169.065 1 C 15H 10O 5 黄芩素 黄酮及其苷类
14 [M－H] － 9.663 373.259 0 0.6 358.068 4、343.044 1、325.036 7 C 19H 18O 8 黄芩新素 黄酮及其苷类
15 [M+H] + 9.708 387.106 2 －5.0 372.084 4、357.061 3、342.035 6、329.048 2、314.041 9 C 20H 18O 8 次野鸢尾黄素 黄酮及其苷类
16 [M－H] － 9.860 255.230 7 0.9 213.054 8、211.074 9、187.076 2、151.002 1 C 15H 12O 4 松属素 黄酮及其苷类
17 [M－H] － 10.032 283.061 2 0.1 268.039 4、184.053 2 C 16H 12O 5 汉黄芩素 黄酮及其苷类
18 [M－H] － 0.945 191.056 0 －4.8 127.038 5、93.033 0 C 7H 12O 6 右旋奎宁酸 有机酸类
19 [M－H] － 5.500 193.045 0 －3.9 178.025 7、149.060 2、134.036 2 C 10H 10O 4 阿魏酸/异阿魏酸 有机酸类
20 [M－H] － 5.632 353.088 6 －2.5 191.055 7、179.034 9、173.045 3 C 16H 18O 9 绿原酸 有机酸类
21 [M－H] － 6.822 191.054 2 －1.0 173.008 5、129.018 2、111.006 9、103.038 7 C 6H 8O 7 柠檬酸 有机酸类
22 [M－H] － 8.065 187.095 7 －5.7 143.105 9、125.095 5、97.064 5、69.032 9 C 9H 16O 4 壬二酸 有机酸类
23 [M+H] + 11.328 181.157 9 －3.1 163.110 7、145.100 5、135.043 9、117.070 3、107.049 1 C 9H 8O 4 咖啡酸 有机酸类
24 [M+H] + 13.408 195.138 2 －1.6 162.031 4、145.027 5、135.116 7、134.035 7、117.033 0、107.050 1 C 10H 10O 4 阿魏酸/异阿魏酸 有机酸类
25 [M－H] － 9.987 925.515 4 －3.3 970.459 4、779.453 2 C 48H 78O 17 柴胡皂苷C 皂苷类
26 [M－H] － 11.050 779.457 2 －3.1 661.396 2、617.413 2、471.351 1、161.044 2、113.022 8 C 42H 68O 13 柴胡皂苷A/柴胡皂苷B 2/柴胡皂苷B 1 皂苷类
27 [M－H] － 11.067 779.465 3 1.3 779.458 3、661.396 1、617.398 9、471.350 7、161.044 3、113.022 9 C 42H 68O 13 柴胡皂苷B 2/柴胡皂苷B 1/柴胡皂苷D 皂苷类
28 [M－H] － 0.975 341.111 3 －1.1 89.023 1、71.012 3 C 12H 22O 11 蔗糖 其他类
29 [M－H] － 1.391 243.060 4 －2.3 111.019 1、110.023 9、82.028 5 C 9H 12N 2O 6 尿苷 其他类
30 [M+H] + 1.519 182.080 8 3.8 147.044 6、136.075 3、119.048 7、91.054 8 C 9H 11NO 3 L-酪氨酸 其他类
31 [M+H] + 9.485 271.060 8 －3.4 225.053 6、207.043 3、153.032 5 C 15H 10O 5 芦荟大黄素 其他类

3.1 止得咳颗粒化学成分及原型成分的鉴定 7、10、11、12、14、15、16和17分别为异鼠李素、山柰酚或
3.1.1 黄酮及其苷类化合物 木犀草素、柚皮素、野鸢尾黄素、鸢尾黄素、香叶木素、黄
黄酮类化合物大部分以游离、与糖结合成苷类等形 芩新素、次野鸢尾黄素、松属素和汉黄芩素。
式存在，其裂解规律主要包括失去中性离子 CH3、CO、 黄酮类化合物大多数以苷类形式存在于自然界，而
CO2、H2O，糖苷键的断裂及发生逆狄尔斯-阿尔德裂解反 糖苷键的断裂是黄酮苷类化合物的主要裂解途径。化
[5]
应等 。 合物4在负离子模式下的保留时间为7.487 min，由一级
－
化合物 13 的保留时间为 9.448 min，准分子离子峰 质谱得到准分子离子峰 m/z 609.187 4[M－H] ，分子式
－
m/z 269.045 4[M－H] ，分子式为 C15H10O5。准分子离子 为 C28H34O15。主要碎片离子包括 m/z 301.069 5[M－H－
－
峰m/z 269.045 4[M－H] 的邻二羟基结构脱去H2O后生 Rha－Glc] 、m/z 286.047 8[M－H－Rha－Glc－CH3] 、m/z
－
－
－
－
成 m/z 251.033 0[M－H－H2O] ，同 时 还 失 去 了 CO、 242.056 8[M－H－Rha－Glc－CH3－CO2] 、m/z 151.020 0
－
CO2、H2O 等小分子，生成碎片离子 m/z 241.049 3[M－ [M－H－Rha－Glc－C9H10O2] 、m/z 125.022 5[M－H－
－
H－CO] 、m/z 225.054 7[M－H－CO2] 、m/z 197.060 6 Rha－Glc－C10H8O3] 。这与文献报道的橙皮苷裂解规
－
－
[5]
－
[M－H－CO－CO2] 、m/z 195.045 3[M－H－H2O－2CO] 、 律一致 ，经与对照品比对，确认该化合物为橙皮苷。
－
－
m/z 169.065 1[M－H－2CO－CO2] 。这与文献报道的 依据上述黄酮苷类成分的裂解规律，推测化合物
[5]
黄芩素裂解规律基本一致 ；此外，化合物 13 的保留时 1、3、6、8和9分别为圣草酚-7-O-葡萄糖苷、山柰酚-3-O-
间与黄芩素对照品一致，故推测其为黄芩素。 芸香糖苷、黄芩苷、汉黄芩苷和芹菜素-7-O-葡萄糖醛
依据上述黄酮类成分的裂解规律，推测化合物2、5、 酸苷。
中国药房 2024年第35卷第2期 China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 2 · 175 ·