Page 22 - 《中国药房》2023年12期

2.5 白芷香豆素类成分鉴定 祁白芷
杭白芷
6
根据HMDB化学小分子数据库的分析结果，本研究
4
在2种基原白芷中共筛选鉴定出41种香豆素类成分，在
2
负离子模式下有 22 种，在正离子模式下有 19 种。成分 0
t[2]
详细信息见表2。 －2
表2 白芷香豆素类成分鉴定结果 －4
－6
离子 保留时间/
序号 成分名称 分子式 m/z －8
模式 min
－15 －10 －5 0 5 10
1 负离子 1.311 5 异紫花前胡内酯半乳糖苷 C 20H 24O 9 445.092 264 715 t[1]
2 正离子 1.429 4 trans-grandmarin C 15H 16O 6 337.093 060 109 X[1]＝0.528 R X[2]＝0.116 Ellipse：Hotelling’s T2（95%）
2
3 正离子 1.650 1 伞形花内酯 C 9H 6O 3 163.038 399 567 图1 杭白芷与祁白芷的香豆素类成分PCA得分图
4 正离子 1.664 2 7-乙酰氧基-6-甲氧基香豆素 C 12H 10O 5 235.059 122 494
5 正离子 1.959 4 香豆素 147.043 578 095 祁白芷
C 9H 6O 2
杭白芷
6 负离子 2.055 6 6-甲酰基伞形花内酯 C 10H 6O 4 235.024 315 409 4
7 负离子 2.071 8 3″-chloro-3″-deoxytriphasiol C 19H 23ClO 5403.070 279 766
8 负离子 2.087 1 7-羟基-6-甲基-2H-1-苯并吡喃-2-酮 C 10H 8O 3 221.044 848 503 2
9 正离子 2.178 8 补骨脂素 C 11H 6O 3 187.038 362 109
0
10 负离子 2.179 3 apterin C 20H 24O 10 423.129 902 456 t[2]
11 负离子 2.306 2 rutaretin 9-rutinoside C 26H 34O 14 615.193 206 653 －2
a
12 负离子 2.338 1 东莨菪素 C 10H 8O 4 191.034 142 591
－4
13 负离子 2.338 1 4-甲基伞形花内酯 C 10H 8O 3 221.045 012 819
a
14 正离子 2.360 7 洋芹素 C 14H 14O 5 263.090 440 453
－6
15 负离子 2.450 7 8H-1，3-dioxolo[4，5-h][1]benzopyran-8-one C 10H 6O 4 235.024 390 322 －15 －10 －5 0 5 10
16 正离子 2.608 0 marminal C 16H 16O 4 586.247 614 786 t[1]
2
X[1]＝0.528 R X[2]＝0.085 5 Ellipse：Hotelling’s T2（95%）
17 负离子 2.720 1 3-（1，1-二甲基烯丙基）东莨菪内酯 C 15H 16O 4 259.097 369 980
18 正离子 2.791 0 柠檬油素 C 11H 10O 4 207.064 530 373 图2 杭白芷与祁白芷的香豆素类成分PLS-DA得分图
19 负离子 2.816 6 佛手酚 C 11H 6O 4 247.024 552 649 OPLS-DA得分图见图3。置换验证结果显示，累积
20 正离子 2.960 4 （R）-异当归素3′-葡萄糖苷 C 23H 28O 12 519.145 760 433
2
2
2
21 正离子 3.098 1 秦皮乙素 C 9H 6O 4 201.017 578 356 解释率 R X＝0.613，R Y＝0.981，Q ＝0.957，说明 OPLS-
a
22 负离子 3.177 0 瑞香甲醚 C 20H 14O 7 411.075 386 129 DA模型有较好的准确性、可靠性和预测能力。
a
23 负离子 3.177 0 异紫花前胡内酯鼠李糖苷 C 20H 24O 8 437.145 806 750
祁白芷
24 负离子 3.392 6 9-羟基-4-甲氧基补骨脂素 C 12H 8O 5 231.029 451 941 杭白芷
6
25 负离子 3.409 1 轻叶黄素 C 20H 24O 10 423.129 827 404
4
26 正离子 3.429 0 mukurozidiol C 17H 18O 7 669.215 743 354
27 正离子 3.655 9 尿石素A C 13H 8O 4 229.048 714 401 2
28 负离子 3.711 0 7-甲氧基-5-丙炔氧基香豆素 C 15H 16O 4 305.103 044 645 0
29 负离子 3.810 4 肉桂酮 C 14H 12O 4 289.071 919 646 1.149 7＊to[1] －2
30 正离子 3.914 2 5-去邻甲基甲苯二羟酚 C 15H 16O 5 277.106 043 288
－4
31 负离子 4.149 4 （R）-apiumetin C 14H 12O 4 289.071 898 527
32 正离子 4.152 0 氧化前胡素 C 16H 14O 5 287.090 231 787 －6
33 正离子 4.152 0 佛手苷内酯 C 12H 8O 4 217.048 712 834 －8
34 负离子 4.318 5 异紫花前胡内酯芸香糖苷 C 26H 34O 13 535.182 327 340 －15 －10 －5 0 5 10
a
1.000 21＊t[1]
35 负离子 4.318 5 9-羟基-4-甲氧基补骨脂素9-葡萄糖苷 C 18H 18O 10 431.040 862 736
a
X[1]＝0.502 R X[1]＝0.111 Ellipse：Hotelling’s T2（95%）
2
36 负离子 5.330 3 aegelinol C 14H 14O 4 227.070 987 400
37 正离子 5.531 3 4-hydroxy-8-methoxy-2H-furo[2，3-h]-1-benzopyran-2-one C 12H 8O 5 233.043 408 687 图3 杭白芷与祁白芷香豆素类成分OPLS-DA得分图
38 正离子 5.645 5 白当归素 C 17H 18O 7 335.110 908 630 2.7 两种基原白芷的香豆素类差异成分筛选
39 负离子 5.711 9 欧前胡素 C 16H 14O 4 539.171 172 133
40 正离子 5.985 6 （R）-pabulenol C 16H 14O 5 573.173 518 191 杭白芷与祁白芷的41种香豆素类成分中共有23种
41 正离子 8.465 5 3-羟基香豆素 C 9H 6O 3 163.038 395 251 为差异成分，占比56.1%，结果见表3。在23种香豆素类
a：保留时间经修约后相同 差异成分中，6 种在杭白芷中含量更高，其余 17 种在祁
2.6 香豆素类成分的多元统计分析 白芷中含量更高，其中异紫花前胡内酯半乳糖苷在杭白
芷中的含量显著高于祁白芷（log2FC＞2.0）。
PCA得分图（图1）和PLS-DA得分图（图2）的x轴累
2.8 两种基原白芷的聚类分析
积解释率均大于0.5，说明两种模型拟合准确性高；图中
聚类分析结果（图 4）显示，6 批杭白芷（S1～S6）聚
杭白芷与祁白芷的样品点均在置信区间内，且两种基原
为一类，12 批祁白芷（S7～S18）聚为一类。这说明筛选
白芷的样品点能明显分离，说明两种基原白芷的香豆素 出的23种香豆素类差异成分具有代表性，可作为白芷品
类成分存在明显差异。 种来源的判别依据。
· 1424 · China Pharmacy 2023 Vol. 34 No. 12 中国药房 2023年第34卷第12期