Page 68 - 《中国药房》2021年第4期

100 正离子 100 负离子
90 90
80 80
70 70
％ 60 ％ 60
相对丰度， 50 相对丰度， 50
40
40
30 30
20 20
10 10
0 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
时间，min 时间，min
A.朱砂根
100 100
正离子 负离子
90 90
80 80
70 70
％ 60 ％ 60
相对丰度， 50 相对丰度， 50
40
40
30 30
20 20
10 10
0 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
时间，min 时间，min
B.百两金
100 100
正离子 负离子
90 90
80 80
70 70
％ 60 ％ 60
相对丰度， 50 相对丰度， 50
40
40
30 30
20 20
10 10
0 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
时间，min 时间，min
C.红凉茶
图1 3种不同基原八爪金龙药材的总离子流图
Fig 1 Total ion flow diagrams of Radix Ardisiae from three different sources

据库得到分子式C33H40O19，再结合相关文献[26]，推测该 食子儿茶素没食子酸酯在表棓儿茶素的3位羟基处通过
化合物为毛里求斯排草素。 酯基连接1个苯环，因此表没食子儿茶素没食子酸酯在
可见，m/z 465.102、303.050、302.042、153.018、151.003、 裂解过程中脱去苯环得到表棓儿茶素碎片离子，之后裂
129.055、85.029等碎片离子是黄酮醇及苷类化合物裂解 解规律同儿茶素，C环不同键位断裂获得多种A环碎片
和糖断裂的特征离子。黄酮醇类化合物结构见图2。 离子与 B 环碎片离子，或者丢失 1 分子 H2O、1 分子 CO2
2.5.2 黄烷-3-醇类化合物的裂解规律 在正、负离子模 获得碎片离子。可见，m/z 163.039、151.039、139.039 等
式下，共鉴定出 3 个黄烷-3-醇类成分，分别为表棓儿茶 碎片离子是黄烷-3-醇类裂解和基团断裂的特征离子。
[27]
素、儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯 。 黄烷-3-醇类化合物的结构式见图3。
－
通过对准分子离子峰[M+H] 及[M－H] 进行分析 2.5.3 二氢黄酮类化合物的裂解规律 在正、负离子模
+
发现，在正离子模式下，以上3个化合物均得到脱去1分 式下，共鉴定出2个二氢黄酮类成分，分别为黄颜木素、
子水[M+H－H2O] 的碎片离子，如 289.070[M+H－ 圣草酚 。
+
[28]
+
+
+
－
H2O] 、273.075[M+H－H2O] ，经过黄酮逆-狄尔斯-阿尔 通过对准分子离子峰[M+H] 及[M－H] 进行分析
德反应（RDA）裂解途径得到碎片离子 139.039[M+H－ 发现，在正离子模式下，以保留时间为6.225 min的化合
+
+
C8H8O4]（A1 .）。表棓儿茶素较儿茶素多1个羟基，表没 物为例，其获得 m/z 289.070[M+H] 的一级质谱信号，二
+
·446 · China Pharmacy 2021 Vol. 32 No. 4 中国药房 2021年第32卷第4期