Page 70 - 《中国药房》2021年第4期

表棓儿茶素 儿茶素 表没食子儿茶素没食子酸酯 3-（2，3-二氢苯并[1，4]二噁英-6-
基）-7-羟基-2-三氟甲基-4-酮 墨沙酮 Oriciacridone F
图3 黄烷-3-醇类化合物的结构式
图5 其他黄酮类化合物的结构式
Fig 3 Chemical structures of flavan-3-ols
Fig 5 Chemical structures of other flavonoids
级质谱出现 m/z 271.060[M+H－H2O] 和再依次脱去一
+
+
通过对准分子离子峰[M+H] 及[M－H] 进行分析
－
氧化碳的碎片离子 m/z 243.065[M+H－H2O－CO] 、
+
发现，在负离子模式下，以保留时间为4.577 min的化合
+
215.070[M+H－H2O－CO－CO] 、187.131[M+H－H2O－
－
物为例，其获得m/z 363.049[M－H] 的一级质谱信号，二
CO－CO－CO] ，通过黄酮 RDA 裂解途径得到 m/z
+
级 质 谱 出 现 m/z 290.186[M － H － CO － C2H5O] － 、
+
+
+
+
153.018[C8H8O3]（B1 .）和 m/z 137.079[C7H4O3]（A1 .）的
－
177.874[C10H10O3] 的碎片峰，根据“2.3”项下数据库得到
碎片峰，通过黄酮类裂解途径Ⅱ得到m/z 139.039[C 8H 10O 2] +
分子式C18H11F3O5，推测该化合物为3-（2，3-二氢苯并[1，
（B2 .）的碎片峰，根据“2.3”项下数据库得到分子式
+
4]二噁英-6-基）-7-羟基-2-三氟甲基-4-酮，属于异黄酮类
C15H12O6，再结合文献[29]，推测该化合物为黄颜木素。
化合物。
以保留时间为 9.063 min 的化合物为例，其获得 m/z
在正离子模式下，以保留时间为 10.054 min 的化合
289.070[M+H] 的一级质谱信号，二级质谱出现 m/z
+
+
物为例，其获得 m/z 621.223[M+H] 的一级质谱信号，二
271.060[M+H－H2O] 、153.018[C8H8O3]（A1 .）的碎片
+
+
+
级质谱产生 1 分子 酮的碎片离子 m/z 309.118[M+H－
峰，根据“2.3”项下数据库得到分子式C15H12O6，再结合文
+
C18H17NO4] ，根 据“2.3”项 下 数 据 库 得 到 分 子 式
献[30]，推测该化合物为圣草酚。圣草酚与黄颜木素的
C36H32N2O8，再结合文献[31]，推测该化合物为 Oriciac-
相对分子量相同，区别在于后者为二氢黄酮醇类，前者
羟基连接在A环5位上。 ridone F，其 基 本 骨 架 为 酮 类 ，由 2 分 子 含 氮 酮
可见，m/z 271.060、258.073、215.070、153.018、187.131、 构成。
58.066 等碎片离子是二氢黄酮类裂解和基团断裂的特 综上，黄酮及其苷类化合物的主要裂解方式是通过
征离子。二氢黄酮类化合物的结构式见图4。 RDA 裂解与黄酮类的基本裂解途径Ⅱ得到碎片离子
+
A1 .、B1 .、B2 .，以及丢失芸香糖、葡萄糖、鼠李糖、甘露
+
+
糖、半乳糖残基与 OH、OCH3、CO 等母环上的功能基
团 。以黄颜木素为例，其裂解规律见图6。
[32]
黄颜木素 圣草酚 2.6 香豆素类化合物的鉴定及裂解规律
图4 二氢黄酮类化合物的结构式 有研究发现，岩白菜素及其衍生物是八爪金龙药材
Fig 4 Chemical structures of dihydroflavone 中含量较高的成分 。岩白菜素属于异香豆素类化合
[33]
2.5.4 其他黄酮类化合物的裂解规律 在正、负离子模 物。在正、负离子模式下，共鉴定出10个香豆素类化合
式下共鉴定出3个其他黄酮类成分，分别为3-（2，3-二氢 物，包括简单香豆素类化合物{[（7-羟基-4-甲基-2-氧
苯并[1，4]二噁英-6-基）-7-羟基-2-三氟甲基-4-酮、墨沙 代-2H-色烯-6-基）氧基]乙酸、[7-（羧基甲氧基）-4-甲
[31]
酮、Oriciacridone F 。其结构式见图 5。 基-2-氧-2-羟色基-3-基]乙酸、6，7-二羟基-4-甲基香豆
途径-Ⅰ（RDA裂解） m/z 271.060
+
+
m/z 137.079（B1 .） m/z 153.018（A1 .）
m/z 215.070
m/z 180.081
途径-Ⅱ
m/z 289.070
m/z 261.131 m/z 243.065 m/z 226.086
+
m/z 110.060 m/z 139.039（B2 .）
图6 黄颜木素的裂解规律
Fig 6 Fragmentation regularity of（-）-fustin
·448 · China Pharmacy 2021 Vol. 32 No. 4 中国药房 2021年第32卷第4期