Page 58 - 2020年20期

表1 云实皮样品负离子模式下成分鉴定结果 （4）峰8的保留时间为32.74 min，在负离子模式下，
Tab 1 Identification of chemical constituents from C. 准分子离子峰为 m/z 441.081 7[M－H] ，精确分子式为
－
decapetala in negative ion mode C22H17O10。二级扫描产生了 m/z 289.069 5[M－C7H4O4－
－
H] 、m/z 271.051 2[M－C7H6O5－H] 、m/z 245.079 4[M－
－
保留时间， － 误差， 主要碎片离子（MS/MS
峰号 分子式 [M－H] 化合物
min ppm 二级碎片离子） C7H4O4－CO2－H] 、m/z 169.012 7[M－C15H12O5－H] 、
－
－
1 11.12 C22H26O11 465.140 4 0.4 465.144 2，303.086 9，231.066 8， m/z 125.023 4[M－C7H6O5－C9H6O2－H] 等特征峰，查阅
－
185.058 9
[19]
2 12.34 C30H26O12 577.135 5 0.1 577.135 5，451.100 1 文献 ，推测其为表儿茶素没食子酸酯。
3 14.71 C15H14O6 289.070 4 －0.9 289.070 4，245.081 3，203.070 1， 儿茶素 ＊ （5）峰9的保留时间为33.29 min，在负离子模式下，
123.044 8，109.029 5 －
准分子离子峰为 m/z 301.0713[M－H] ，精确分子式为
4 19.52 C13H8O8 291.015 0 1.2 247.023 5，191.033 6，145.030 6 短叶苏木酚酸
C16H13O6。二级扫描产生了 m/z 179.034 9[M－C7H6O2－
－
－
5 22.27 C16H16O6 303.086 0 －1.0 303.086 0，243.065 0，231.064 9， 原苏木素B ＊ H] 、m/z 151.040 1[M－C8H6O3－H] 等特征峰，查阅文
215.033 6，213.054 1，211.038 4， 献 ，推测其为槲皮素。
[16]
109.028 7
（6）峰 10 的保留时间为 35.80 min，在负离子模式
6 23.26 C15H14O6 289.071 5 －0.9 289.070 4，245.080 6，203.070 9， 表儿茶素
123.044 8，109.029 7 下，准分子离子峰为m/z 227.071 7[M－H] ，精确分子式
－
7 23.40 C9H10O5 197.045 4 －0.7 197.807 6，169.032 1，160.842 7， 没食子酸乙酯 为 C14H11O3。 二 级 扫 描 产 生 了 m/z 185.060 7[M －
124.016 1，99.021 3，78.010 4
C2H2O － H] 、m/z 159.084 4[M － C4H4O － H] 、m/z
－
－
8 32.74 C22H18O10 441.081 7 －2.3 441.079 1，289.069 5，271.051 2， 表儿茶素没食子酸酯
[20]
－
245.079 4，169.012 7，125.023 4 143.049 9[M－C4H4O2－H] 等特征峰，查阅文献 ，推测
9 33.29 C16H14O6 301.071 3 －1.5 301.070 5，179.034 9，151.040 1 槲皮素 其为白藜芦醇。
10 35.80 C14H12O3 227.071 7 1.5 227.072 8，185.060 7，159.084 4， 白藜芦醇 （7）峰 21 的保留时间为 53.21 min，在负离子模式
143.049 9
下，准分子离子峰为m/z 279.231 9[M－H] ，精确分子式
－
11 36.08 C16H14O5 285.077 4 1.9 285.077 4，270.053 6，269.045 7， 苏木查尔酮 ＊
161.024 8，148.016 7，134.037 3， 为 C18H31O2。二级扫描产生了 m/z 261.222 7[M－H2O－
133.029 9
[17]
－
H] 的特征峰，查阅文献 ，推测其为亚油酸。
12 37.02 C15H10O6 285.040 6 0.8 285.040 6，151.004 2，133.030 1， 木犀草素 ＊
132.022 3 相关研究显示，上述化学成分中，多酚类化合物没
13 37.65 C16H14O4 269.081 4 0.6 269.081 4，253.050 5，237.056 7， 3-去氧苏木查尔酮 ＊ 食子酸乙酯具有较强的抗炎活性 [21-23] ；儿茶素类化合物
225.055 4，211.040 5，184.053 3， 表儿茶素没食子酸酯具有抗炎、抗病毒和抗肿瘤等药理
161.025 3，145.028 9，117.034 4，
108.021 6，92.027 2 作用 [24-26] ；有机脂肪酸酸类化合物亚油酸具有显著的抗
14 38.09 C15H12O5 271.061 3 0.2 135.045 5 炎、抗菌、抗病毒等药理作用 [27-30] 。上述化合物在中药化
15 39.74 C15H12O4 255.066 3 0.5 255.066 3，135.009 2，119.050 6， 异甘草素 ＊ 学成分研究中较为常见，且与本文研究对象云实皮药材
91.019 2
16 41.78 C17H14O4 281.081 1 －0.8 281.079 5，266.055 9，237.052 6， 的民间使用和临床应用具有一定的相关性，因此以没食
135.008 1 子酸乙酯、亚油酸为例进行裂解途径推测分析，结果见
17 45.48 C20H30O4 333.207 0 －0.1 333.205 4，315.195 5，271.205 4 图4～图6。
18 46.86 C18H32O3 295.227 8 －1.9 295.227 2，277.217 1，195.139 1
19 47.70 C18H30O3 293.211 7 －0.1 293.212 7，249.223 3
20 51.57 C18H30O2 277.218 1 2.9 277.216 7
21 53.21 C18H32O2 279.231 9 －3.8 279.232 2，261.222 7 亚油酸 2
注：与对照品对比进一步确认
＊
Note： means further confirmation by comparison with the re- m/z 197.045 4 m/z 169.032 1 m/z 124.016 1 m/z 99.021 3
＊
ference substance 图4 没食子酸乙酯的裂解途径
（2）峰6的保留时间为23.26 min，在负离子模式下， Fig 4 Fragmentation pathway of ethyl gallate
－
准分子离子峰为 m/z 289.071 5[M－H] ，精确分子式为 3 讨论
C15H13O6。其和峰 3 的二级质谱均有 m/z 245.080 6[M－ 目前，中药药效物质基础研究已经成为中药研究领
H－CO2] 以及 m/z 203.070 9[M－H－C3H2O3] 的碎片 域的焦点，中药化学成分分析目前仍是研究的重点和难
－
－
峰，且保留时间与儿茶素不同，查阅文献 ，推测其为儿 点，且中药药效物质基础研究又离不开中药的化学成分
[14]
茶素的同分异构体表儿茶素。 分析和验证 。近年来，液质联用技术以其离子传输效
[31]
（3）峰 7 的保留时间为 23.4 min，在负离子模式下， 率高、重现性好、灵敏度高、简便、快捷等优点被广泛应
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准分子离子峰为 m/z 197.045 4[M－H] ，精确分子式为 用于中药化学成分的分离鉴定领域。
C9H9O5。二级扫描产生了 m/z 169.032 1[M－2CH2 － 本研究采用UPLC-Q-TOF-MS/MS法对云实皮分别
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H] 、m/z 124.016 1[M－2CH2－COOH－H] 等特征峰， 进行了正、负离子模式的质谱扫描，结果发现，云实皮乙
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查阅文献 ，推测其为没食子酸乙酯。 醇提取物的化学成分在负离子模式下的响应优于正离
[15]
·2484 · China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 20 中国药房 2020年第31卷第20期