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-ESI MS2 QTOF FV=180 CE=20(M-H) -                   -ESI MS2 QTOF FV=160 CE=10(M-H) -
          %  100                                              %  20
          相对丰度,  50 0                                         相对丰度,  10 0  80  120  160  200  240  280  320  360  400  440  480  520

              460 464 468 472 476 480 484 488 492 496 500 504 508 512 516
                                 质荷比                                                质荷比
                                                            -ESI MS2 QTOF FV=180 CE=20(M-H) -
        -ESI MS2 QTOF FV=220 CE=40(M-H) -
          %  100                                             %  20
          相对丰度,  50 0                                        相对丰度,  10 0  80  120  160  200  240  280  320  360  400  440  480  520
              460 464 468 472 476 480 484 488 492 496 500 504 508 512 516
                                                                                    质荷比
                                 质荷比                                            A.异绿原酸A
                             A.积雪草酸
                                                            -ESI MS2 QTOF FV=180 CE=20(M-H) -
        -ESI MS2 QTOF FV=180 CE=20(M-H) -                    %
           %  100                                            相对丰度,  100
           相对丰度,  50 0                                         0  120  160  200  240  280  320  360  400  440  480  520
                                                               50
                     485
                         490
              475
                            495
                                500
                 480
                                   505
                                 质荷比   510  515  520  525  530  -ESI MS2 QTOF FV=220 CE=40(M-H) -  质荷比
         -ESI MS2 QTOF FV=220 CE=40(M-H) -                    %  100
          %  100                                              相对丰度,  50 0
          相对丰度,  50 0                                           120  160  200  240  280  质荷比  360  400  440  480  520
                                                                                     320
                                   505
                           495
                     485
                        490
                 480
                               500
             475
                                质荷比   510  515  520  525  530                   B.异绿原酸C
                           B.羟基积雪草酸                                图6 有机酸类成分的二级质谱图示例
                 图4 三萜类成分的二级质谱图示例                           Fig 6 Examples for secondary mass spectra of or-
        Fig 4 Examples for secondary mass spectra of penta-        ganic acids
               cyclic triterpenes
                                                                                            m/z 179
                                                                      m/z 515
                     m/z M488         m/z 487
                             A.积雪草酸
                                                                                       m/z 161      m/z 135
                                                                    m/z 353
                      m/z M504          m/z 503
                           B.羟基积雪草酸                                                  m/z 191
                  图5   三萜类成分的裂解途径示例                                             A.异绿原酸A
        Fig 5  Examples for fragmentation pathway of penta-
               cyclic triterpenes

        二级质谱中均出现明显的碎片离子峰 m/z 191[M-H-
                                                                                          m/z 179
        C9H6O3] ,推测其分子式为 C16H18O9;再通过与隐绿原
               -
                                                                         m/z 515
        酸、绿原酸对照品进行比对,最终鉴定化合物15、17分别
        为隐绿原酸和绿原酸。
                                                                                                m/z 135
            化合物29、33:准分子离子峰均为 m/z 515[M-H] ,                                           m/z 173
                                                      -
        二级质谱中出现明显的碎片离子峰 m/z 353[M-H-                                   m/z 353
               -
        C9H6O3] 、191[M - H - 2(C9H6O3 )] 、179[M - H -
                                         -
        C16H16O8] 等,推测其分子式为 C25H24O12;再通过与异绿                                         m/z 191
                -
        原酸 A、异绿原酸 C 对照品进行比对,最终鉴定化合物                                             B.异绿原酸C
        29、33分别为异绿原酸A和异绿原酸C。                                        图7 有机酸类成分的裂解途径示例
            有机酸类成分二级质谱图和裂解途径见图 6、图 7                        Fig 7 Examples for fragmentation pathway of or-
        (以异绿原酸A、异绿原酸C为例)。                                          ganic acids
        4 讨论                                                段难以进行分离。本研究采用 UHPLC-Q-TOF-MS/MS
                                                                                                       [12]
            现有研究表明,藤梨根中的主要成分为五环三萜类                          技术,该技术具有高分辨率、高灵敏度的分离特点 ,可
        化合物,且多互为同分异构体,采用常规的定性分析手                            实现对藤梨根药材化学成分的快速鉴定;此外,对其中


        ·1730  ·  China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 14                                中国药房    2020年第31卷第14期
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