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续表2 3.2 化合物裂解规律解析
Continued tab 2 3.2.1 黄酮类化合物 本研究在藤梨根中共鉴定出 12
tR， m/z 个黄酮类成分，主要是黄酮类和黄酮苷类化合物。以部
序号 离子模式 碎片离子 分子式 化合物
min 实测值 理论值
15 ＊ 4.106 [M－H] － 353.085 9 353.087 8 191、113 C16H18O9 隐绿原酸 分化合物为例进行分析，结果发现黄酮单糖苷类化合物
16 ＊ 4.184 [M－H] － 289.071 8 289.071 8 245、205、203、 C15H14O6 儿茶素 在裂解电压下，多失去1分子糖，二级质谱中碎片离子峰
179、125 － －
17 ＊ 4.231 [M－H] － 353.087 3 353.087 8 191 C16H18O9 绿原酸 多为[M－H－Rha（146）] 、[M－H－Glu（162）] ，其m/z
18 # 4.618 [M－H] － 577.133 9 577.135 1 451、425、407、 C30H26O12 原花青素B2 [13-14] 分别为301、285。解析示例如下。
289、125 化合物12、18：准分子离子峰均为m/z 577[M－H] ，
－
19 ＊ 4.652 [M－H] － 167.034 9 167.035 0 152、123、108 C8H8O4 香草酸
20 ＊ 4.782 [M－H] － 177.019 2 177.019 3 149、133、105 C9H6O4 秦皮乙素 根据 Qualitative Analysis B 10.0 定性分析软件（下同）推
21 ＊ 5.011 [M－H] － 289.071 5 289.071 7 245、205、203、 C15H14O6 表儿茶素 测其分子式为 C30H26O12；二级质谱中出现明显的碎片离
125、109
－
22 ＊ 5.049 [M－H] － 179.034 6 179.034 7 135 C9H8O4 咖啡酸 子峰m/z 289[M－H－C15H12O6] ，再通过与文献报道 [13-14]
23 ＊ 5.306 [M－H] － 177.018 6 177.018 9 149、133、121 C9H6O4 瑞香素 比对，最终鉴定化合物12、18分别为原花青素B1、B2。
24 ＊ 5.862 [M－H] － 163.039 7 163.040 1 119、93 C9H8O3 4-香豆酸
－
25 ＊ 6.554 [M－H] － 609.146 4 609.146 3 301、300、271、 C27H30O16 芦丁 化合物16、21：准分子离子峰均为 m/z 289[M－H] ，
243、151 二级质谱中出现明显的碎片离子峰 m/z 245[M－H－
26 ＊ 6.600 [M－H] － 193.050 7 193.050 6 104 C10H10O4 阿魏酸
－
－
27 ＊ 6.632 [M－H] － 161.024 3 161.024 4 133、117、105 C9H6O3 7-羟基香豆素 CO2] 、205[M－H－C4H4O2] ，且化合物 21 图谱上还有
28 ＊ 7.462 [M－H] － 147.044 6 147.045 2 103 C9H8O2 肉桂酸 碎 片 离 子 179[M － H － C6H6O2] ，推 测 其 分 子 式 为
－
29 ＊ 7.476 [M－H] － 515.118 7 515.119 5 353、191、179、 C25H24O12 异绿原酸A
135 C15H14O6；再通过与儿茶素和表儿茶素对照品进行比对，
30 ＊ 7.694 [M－H] － 447.092 8 447.093 3 301、300、271、 C21H20O11 槲皮苷 并结合其保留时间，最终鉴定化合物 16、21 分别为儿茶
255、151
31 ＊ 7.742 [M－H] － 447.092 5 447.093 3 285、284、327、 C21H20O11 紫云英苷 素和表儿茶素。
255、151 化合物 25：准分子离子峰为 m/z 609[M－H] ，二级
－
32 ＊# 7.797 [M－H] － 447.092 9 447.093 3 301、300、271、 C21H20O11 木犀草苷
151 质谱中出现明显的碎片离子峰 m/z 301[M－H－Rha
33 ＊ 8.045 [M－H] － 515.119 2 515.119 5 353、191、179、 C25H24O12 异绿原酸C （146）－ Glu（162）] 、300[M － 2H － Rha（146）－ Glu
－
173
－
34 ＊ 8.499 [M－H] － 361.165 3 361.165 7 165 C20H26O6 开环异落叶松树脂酚 （162）] ，推测其分子式为 C27H30O16；再通过与芦丁对照
35 9.294 [M+HCOO] 、 711.395 6 711.396 1 503 C36H58O11 四羟基三萜酸苷 品进行比对，最终鉴定化合物25为芦丁。
－
[M－H] － 665.388 4 665.390 6
36 ＊# 10.347 [M－H] － 285.040 3 285.040 4 133 C15H10O6 木犀草素 化合物 30、31、32：准分子离子峰均为 m/z 447 [M－
37 ＊ 10.441 [M－H] － 301.035 1 301.035 6 285、215、179、 C15H10O7 槲皮素 H] ，其中化合物 30、32 的二级质谱中出现明显的碎片
－
151 －
38 ＊# 11.745 [M－H] － 271.062 9 271.062 9 253、151、119 C15H12O5 柚皮素 离子峰 m/z 301[M－H－Rha（146）] ，推测其分子式为
39 ＊# 12.007 [M－H] － 269.045 4 269.045 3 151、117 C15H10O5 芹菜素 C21H20O11；再通过与槲皮苷和木犀草苷对照品进行对比，
40 12.878 [M－H] － 519.334 4 519.332 7 501 C30H48O7 五羟基三萜酸
41 14.190 [M－H] － 503.336 9 503.337 8 485 C30H48O6 四羟基三萜酸 最终鉴定化合物 30、32 分别为槲皮苷和木犀草苷。化
42 14.358 [M－H] － 503.336 9 503.337 8 485、457 C30H48O6 四羟基三萜酸 合 物 31 的 二 级 质 谱 中 出 现 明 显 的 碎 片 离 子 峰 m/z
43 ＊ 14.872 [M－H] － 503.337 4 503.337 8 503、485、457 C30H48O6 羟基积雪草酸 285[M－H－Glu（162）] 、284[M－2H－Glu（162）] ，推
－
－
44 # 15.428 [M－H] － 249.112 3 249.112 5 155、113 C14H18O4 邻苯二甲酸二异丙酯
45 16.204 [M－H] － 503.336 9 503.337 8 503 C30H48O6 四羟基三萜酸 测其分子式为 C21H20O11，再通过与紫云英苷对照品进行
46 ＊ 16.738 [M－H] － 487.342 5 487.342 9 487 C30H48O5 积雪草酸 比对，最终鉴定化合物31为紫云英苷。
47 16.941 [M－H] － 487.342 5 487.342 9 487 C30H48O5 三羟基三萜酸 黄酮类成分二级质谱图和裂解途径解析见图2、图3
48 ＊ 17.991 [M－H] － 269.045 2 269.045 5 241、225、197 C15H10O5 芦荟大黄素
49 # 19.330 [M－H] － 631.363 4 631.363 6 467、145 C39H52O7 蜡果杨梅酸A [15] （以槲皮苷、紫云英苷为例）。
50 # 19.970 [M－H] － 633.378 6 633.379 7 469、145 C39H54O7 3β-香豆素酰基-2α，24 3.2.2 五环三萜类化合物 本研究在藤梨根中共鉴定
（23）-二羟基乌苏酸 [16]
51 ＊ 20.693 [M－H] － 471.347 1 471.347 6 471 C30H48O4 山楂酸 出16个五环三萜类成分，该类成分主要分为两大类，即
52 ＊ 20.883 [M－H] － 471.347 5 471.347 6 471 C30H48O4 科罗索酸 熊果酸类和齐墩果酸类；根据其羟基数目的不同，可分
53 22.909 [M－H] － 617.383 2 617.384 8 497、145 C39H54O6 高加蓝花楹三萜酸 [17]
54 23.111 [M－H] － 617.383 2 617.384 8 497、145 C39H54O6 高加蓝花楹三萜酸 [17] 为一羟基、二羟基、三羟基、四羟基、五羟基等五环三萜
55 ＊ 24.178 [M－H] － 455.352 8 455.352 9 455 C30H48O3 齐墩果酸 酸类；在不同裂解电压下，其结构均较稳定，产生的碎片
56 ＊ 24.449 [M－H] － 455.351 9 455.353 1 455 C30H48O3 熊果酸 离子峰多为m/z 455、471、487、503、519等。以部分化合
57 ＊ 25.663 [M－H] － 255.232 8 255.232 1 255 C16H32O2 棕榈酸
58 ＊ 27.273 [M－H] － 283.263 2 283.263 5 283 C18H36O2 硬脂酸 物为例，解析如下。
注：“＊”表示与对照品对比；“#”表示首次从藤梨根中鉴定出来的 化 合 物 35：准 分 子 离 子 峰 为 m/z 665[M － H] 、
－
化合物 711[M+HCOO] ，二级质谱中出现明显的碎片离子峰m/z
－
Note：“ ＊ ”means compared with substance control；“#”means
－
compound identified from A. chinensis root for the first time 503[M－H－Glu（162）] ，即失去了 1 分子葡萄糖，故鉴
·1728 · China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 14 中国药房 2020年第31卷第14期