Page 102 - 2019年10月第30卷第20期

续表2 表3 加样回收率试验结果（n＝6）
Continued tab 2 Tab 3 Results of recovery tests（n＝6）
待测成分 回归方程 线性范围，ng/mL r 待测成分 加样回收率，％ RSD，％ 待测成分 加样回收率，％ RSD，％
β-硫丹 y＝0.518 5x－6.257 3 9.99～399.6 0.994 7 敌敌畏 93.3～97.7 1.7 二甲戊乐灵 84.1～89.0 2.3
p，p′-滴滴涕 y＝19.652x－202.53 4.9～392 0.997 3 四氯硝基苯 79.1～85.1 2.6 哌草丹 101.4～111.7 4.0
溴螨酯 y＝8.837 1x－105.31 4.95～396 0.995 2 二苯胺 74.5～78.9 2.3 三唑醇 77.8～80.1 1.0
甲氧滴滴涕 y＝11.032x－132.35 4.985～398.8 0.996 6 杀虫脒 87.1～93.0 3.1 顺式氯丹 66.4～71.0 2.3
联苯菊酯 y＝89.003x－1 238.7 4.98～398.4 0.993 6 氟乐灵 82.3～89.4 2.9 氟虫腈 79.8～98.3 8.8
甲氰菊酯 y＝3.893 4x－64.164 4.955～396.4 0.990 5 α-六六六 68.4～72.9 2.0 腐霉利 79.2～86.4 3.5
灭蚁灵 y＝42.701x－168.39 4.935～394.8 0.998 4 六氯苯 67.6～72.3 2.3 α-硫丹 71.7～78.9 4.3
苯醚菊酯 y＝2.734 8x－53.436 9.65～386 0.994 0 氯硝胺 93.7～105.0 4.1 乙基溴硫磷 115.1～122.5 3.1
氯氟氰菊酯 y＝0.133 1x－2.454 8 49.9～399.2 0.991 9 五氯甲氧基苯 71.4～76.2 2.3 氟节胺 75.8～89.9 7.8
氟丙菊酯 y＝3.721 2x－35.866 4.97～397.6 0.996 8 γ-六六六 72.0～76.7 2.3 狄氏剂 67.5～74.8 4.7
氯菊酯 y＝3.152 8x－42.71 4.955～396.4 0.994 2 β-六六六 67.4～71.4 2.4 o，p′-滴滴伊 75.3～87.2 6.7
氟氯氰菊酯 y＝1.213 7x－11.721 4.975～398 0.997 1 五氯硝基苯 79.5～85.7 2.6 p，p′-滴滴伊 74.8～86.4 6.6
氯氰菊酯 y＝0.329 7x－8.169 4 9.86～394.4 0.993 0 特丁硫磷 93.2～99.8 2.4 o，p′-滴滴滴 87.2～104.9 8.1
氟氰戊菊酯 y＝2.957 5x－19.396 4.87～389.6 0.998 6 δ-六六六 64.4～76.2 7.9 异狄氏剂 119.0～123.5 1.2
氰戊菊酯 y＝2.159 7x－23.111 4.975～398 0.996 8 七氟菊酯 73.2～78.9 2.6 除草醚 79.0～96.3 8.5
五氯苯胺 73.8～80.3 2.9 溴虫腈 111.6～119.6 2.8
2.5 定量限与检测限考察 甲基对硫磷 105.8～117.9 4.0 p，p′-滴滴滴 80.5～99.9 9.7
取“2.2.1”项下混合对照品溶液（各成分质量浓度 甲基毒死蜱 99.2～107.7 3.3 o，p′-滴滴涕 77.4～98.1 9.7
均为 100 ng/mL）适量，加入未检出农药残留的阴性样品 乙烯菌核利 76.0～82.1 2.8 硫丹硫酸盐 70.5～87.2 8.5
七氯 83.3～89.5 2.6 β-硫丹 78.2～98.2 8.8
（批号：20151122）倍比稀释，按“2.1”项下试验条件进行 皮蝇磷 99.6～107.8 2.7 p，p′-滴滴涕 86.3～104.0 7.0
分析，以信噪比10 ∶ 1、3 ∶ 1分别计算定量限、检测限。结 八氯二丙醚 65.6～72.5 3.5 溴螨酯 91.6～98.8 3.3
果，69种农药的定量限为0.001 7～0.013 3 mg/kg，检出限 甲基五氯苯硫醚 72.4～77.7 2.5 甲氧滴滴涕 83.9～95.1 4.8
杀螟硫磷 113.4～115.2 0.6 联苯菊酯 82.3～88.2 3.0
为0.000 5～0.004 mg/kg。 苯氟磺胺 65.6～69.1 1.9 甲氰菊酯 84.1～90.7 3.0
2.6 精密度试验 艾氏剂 62.9～67.4 2.7 灭蚁灵 77.0～82.4 2.8
取“2.2.1”项下混合对照品溶液（各成分质量浓度 三氯杀螨醇 82.1～89.6 3.1 苯醚菊酯 88.9～95.0 3.0
毒死蜱 94.8～103.7 3.1 氯氟氰菊酯 107.5～117.0 4.1
均为 100 ng/mL）适量，按“2.1”项下试验条件连续测定6 三唑酮 97.6～106.2 2.9 氟丙菊酯 96.1～105.1 3.4
次，记录峰面积。结果，69种农药峰面积的RSD均小于 氯酞酸二甲酯 75.4～80.9 2.4 氯菊酯 81.3～90.9 4.1
10％（n＝6），表明仪器精密度良好。 溴硫磷 109.2～120.1 3.7 氟氯氰菊酯 91.0～97.2 2.6
仲丁灵 70.1～89.5 4.2 氯氰菊酯 109.7～121.4 4.5
2.7 稳定性试验 顺式环氧七氯 72.7～76.5 1.9 氟氰戊菊酯 105.5～111.0 2.1
取“2.2.1”项下混合对照品溶液（各成分质量浓度 反式环氧七氯 73.0～77.7 2.4 氰戊菊酯 90.6～103.4 4.8
氧化氯丹 71.4～78.4 3.7
均为 100 ng/mL）适量，分别于室温下放置0、1、2、4、6、8、
12 h 时，按“2.1”项下试验条件进行分析，记录峰面积。 2.10 样品中农药残留量测定
结果，69种农药峰面积的RSD均小于10％（n＝7），表明 取12批药材样品各适量，按“2.2.2”项下方法制备供
其在室温下放置12 h内基本稳定。 试品溶液，再按“2.1”项下试验条件进行分析，记录峰面积
2.8 重复性试验 并按外标法计算69种农药的残留量，结果见表4（只检出5
取黄芪样品（批号：20151009），粉碎，过 3 号筛，取 种农药残留，其他未检出）。
3.0 g，共6份，精密称定，按“2.2.2”项下方法制备供试品 3 讨论
溶液，再按“2.1”项下试验条件进行分析，记录峰面积并 目前分析农药残留量的常用提取溶剂有乙腈、丙
按外标法计算含量。结果，69种农药中杀虫脒的平均含 酮、甲醇等，由于乙腈对油脂和色素提取较少，在有机
量为0.017 1 mg/kg，氯菊酯的平均含量为0.117 4 mg/kg， 磷、有机氯、氨基甲酸酯类农药的分析中常被采用，可同
RSD均小于5％（n＝6），其他成分均未检出，表明本方法 时提取多种农药残留，操作简单 [19，22-23] 。综合考虑，选择
重复性良好。 乙腈为提取溶剂。
2.9 加样回收率试验 由于待测成分为农药，为减少其对离子源和灯丝的
取黄芪样品（批号：20151009），粉碎，过 3 号筛，取 污染，故本研究采用溶剂截留的方式截留溶剂峰。同
3.0 g，共 6 份，精密称定，加入“2.2.1”项下混合对照品溶 时，本研究对质量浓度适宜的混合对照品溶液采用全扫
液（各成分质量浓度均为100 μg/mL）0.05 mL，按“2.2.2” 描模式进行扫描，并通过检索谱库，确定了各待测成分
项下方法制备供试品溶液，再按“2.1”项下试验条件进行 的出峰时间、特征离子及溶剂峰的出峰时间。此外，还
分析，记录峰面积并计算加样回收率，结果见表3。 根据确定的各种参数，设定溶剂延迟时间为5 min，采用

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