Page 99 - 2019年10月第30卷第20期
P. 99
“六味地黄丸”和“桃豆地黄汤”等的原料 [7-8] 。随着这几种 06031628），五氯甲氧基苯、七氟菊酯、五氯苯胺、甲基五
中药需求量的增长 [4，8-10] ，其质量问题也日益受到关注 。 氯苯硫醚、杀螟硫磷、联苯菊酯、甲氰菊酯、苯醚菊酯、氟
[11]
大部分的中药材属植物，而农药是中药材最直接的污染 丙菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟
[12]
物 ，其主要来源于人工喷洒、环境残留、存储运输及生 氰戊菊酯、氰戊菊酯混合溶液（农药标准品混合贮备液
产制备等过程中 [11，13] 。若药材被农药污染，会严重危害 C，批号：06031629）均由北京曼哈格生物科技有限公司
人体健康，如有机氯农药及其代谢产物具有神经毒性和 提供，所含农药成分质量浓度均为100 μg/mL；乙腈为色
致癌、致畸作用，进入人体后可诱发肝、肾疾病等 [16-17] 。 谱纯，冰醋酸、无水硫酸镁、无水乙酸钠均为分析纯，水
因此，检测中药材的农药残留量具有重要意义。 为超纯水。
目前，虽然已有相关文献对中药材的农药残留量进 1.3 药材
[17]
行了检测，例如沈旭等 采用基质固相分散-气相色谱法 白芍饮片（批号：20160605、20160606）、黄芪饮片
对黄芪中20种农药进行了检测；谭鹏等 采用三重四级 （ 批 号 ：20151009、20151021、20151027、20151112、
[18]
杆气相-质谱联用法同时测定知母中 58 种农药残留；马 20151122、20151125）、猫 爪 草 饮 片（批 号 ：20160203、
临科等 采用高效液相-质谱联用法测定浙贝母中12种 20160215）、山茱萸饮片（批号：20151103、20151124）均
[19]
[20]
有机磷农药残留；李雯婷等 采用液相色谱-串联质谱法 由河南省食品药品检验所提供，经河南省食品药品检验
[21]
测定丹参中 139 种农药残留；卢晓林等 采用气相色谱 所雷留成主任药师鉴定分别为毛茛科植物芍药（Paeo-
法测定甘草中9种有机磷残留的含量。但这些研究检验 nia lactiflora Pall.）的干燥根、豆科植物蒙古黄芪[Astrag-
的药材样品种类均较单一。为提高检测效率、节约检测 alus membranaceus（Fisch.）Bge. var. mongholicus（Bge.）
时间和成本，同时结合目前农药检测的现状，本研究选 Hsiao]的干燥根、毛茛科植物小毛茛（Ranunculus ternat-
取了目前中药市场上需求量较大的白芍、黄芪、猫爪草、 us Thunb.）的干燥块根、山茱萸科植物山茱萸（Cornus of-
山茱萸等 4 种中药饮片，通过气相色谱-串联质谱法 ficinalis Sieb. et Zucc.）的干燥成熟果肉。
（GC-MS/MS）同时测定上述饮片中69种农药的残留量， 2 方法与结果
旨在为快速、高效检测中药材中农药的残留量提供 2.1 试验条件
参考。 2.1.1 色谱条件 色谱柱：HP-5MS 弹性石英毛细管柱
1 材料 （60 m×0.32 mm，0.25 μm）；进样口温度：240 ℃；进样量：
1.1 仪器 1 μL，不分流进样；载气：高纯氦气；进样口模式：恒压模
7890A-7000 型 GC-MS 仪（包括 7890A 型 GC 仪、 式；柱前压力：146 kPa；程序升温：初始温度 70 ℃，保持
7000型MS仪、7693型自动进样器）、分散固相萃取净化 2 min，以 15 ℃/min 升温到 150 ℃，再以 2 ℃/min 升温到
管购自美国Agilent公司；HGC-24A型氮吹仪（天津市恒 200 ℃，最后以5 ℃/min升温到280 ℃，保持10 min。
奥科技发展有限公司）；3-30K 型离心机（德国 Sigma 公 2.1.2 质谱条件 以三重四级杆串联质谱仪检测。离
司）；Multi-Tube Vortexer VX-Ⅱ型振荡器（北京踏锦科技 子源：电子轰击源（EI）；离子源温度：230 ℃；离子化能
有限公司）；XPE205 型电子天平（瑞士 Mettler-Toledo 公 量：70 eV；碰撞气：氮气；质谱传输接口温度：280 ℃；四
司）；Milli-Q超纯水机（美国Millipore公司）。 级杆温度：150 ℃；质谱监测模式：多反应监测（MRM）；
1.2 药品与试剂 溶剂延迟时间：5 min。
敌敌畏、二苯胺、杀虫脒、氟乐灵、氯硝胺、特丁硫 2.2 溶液的制备
磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙烯菌核利、甲基对硫磷、皮蝇 2.2.1 系列混合对照品溶液 分别精密量取农药标准
磷、八氯二丙醚、苯氟磺胺、氯酞酸二甲酯、三唑酮、三氯 品混合贮备液A、B、C各1 mL，置于同一10 mL量瓶中，
杀螨醇、仲丁灵、溴硫磷、二甲戊乐灵、氟虫腈、腐霉利、 加含有0.05％醋酸的乙腈溶液定容，制成各农药成分质
三唑醇、哌草丹、乙基溴硫磷、氟节胺、溴虫腈、除草醚、 量浓度均为 10 μg/mL 的混合对照品贮备液。取上述混
溴螨酯（农药标准品混合贮备液 A，批号：06031627），α- 合对照品贮备液适量，加含有0.05％醋酸的乙腈溶液稀
硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐、o，p′-滴滴伊、o，p′-滴滴滴、o， 释制得各农药成分质量浓度均分别为 5、10、50、100、
p′-滴滴涕、p，p′-滴滴伊、p，p′-滴滴滴、p，p′-滴滴涕、四 200、400 ng/mL 的混合溶液，经 0.22 μm 微孔滤膜滤过，
氯硝基苯、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、六氯 取续滤液，即得系列混合对照品溶液。
苯、五氯硝基苯、甲氧滴滴涕、灭蚁灵、七氯、艾氏剂、狄 2.2.2 供试品溶液 分别取4种药材样品各适量，粉碎，
氏剂、异狄氏剂、顺式环氧七氯、反式环氧七氯、氧化氯 过3号筛，取粉末约3 g，精密称定，置于50 mL聚苯乙烯
丹、顺式氯丹混合溶液（农药标准品混合贮备液B，批号： 具塞离心管中，加1％冰醋酸溶液15 mL，涡旋使粉末充
·2830 · China Pharmacy 2019 Vol. 30 No. 20 中国药房 2019年第30卷第20期
