Page 42 - 2019年9月第30卷第17期

机酸及有机酸酯类化合物38个，下面以化合物6和化合 100 356.185 6
物65为例，简述其鉴定过程。 ％ 310.131 6
－
（1）化合物 6：在 ESI 模式下，化合物 6 的保留时间 相对强度， 341.156 8
－
为 1.03 min，准分子离子峰 m/z 196.972 7[M-H] ；以 m/z 150.064 5 178.085 5 189.071 1 192.101 5
0
－
196.972 7[M-H] 为母离子进行二级质谱（MS/MS）扫描， 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360
质荷比
主要产生 3 个碎片离子，即 m/z 178.966 7[M-H- H2O] 、 A.延胡索乙素对照品
－
m/z 152.961 0[M-H-HCOOH] 、m/z 134.993 3[M-H-H2O- 100 294.131 6 310.136 1 356.185 6
－
－
HCOOH] ，与丹参素对照品的碎片离子基本一致，再结 ％ 279.106 8 326.149 2
合文献[13]报道，可将其鉴定为丹参素。丹参素对照品 相对强度，
和化合物6的MS/MS图见图3。 150.064 5 178.085 9 189.071 1 192.101 1 236.081 3 341.158 2
0
％ 100 152.961 2 196.972 2 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360
相对强度， 134.993 2 150.989 4 178.966 2 B.化合物23
质荷比
0
50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 图5 延胡索乙素对照品和化合物23的MS/MS图（ESI ）
+
质荷比
A.丹参素对照品 Fig 5 MS/MS spectrums of tetrahydropalmatine con-
100 196.972 7 +
trol and compound 23（ESI ）
％ 96.923 2 152.961 0 3.3 黄酮类化合物的鉴定
相对强度， 134.993 3 150.982 4 190.985 1 在 ESI 模式下，黄酮类化合物共鉴定出 9 个，下面
－
178.966 7
108.988 9 175.950 4
0 以化合物43为例，简述其鉴定过程：化合物43保留时间
50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200
－
质荷比 为10.51 min，准分子离子峰m/z 267.942 6[M-H] ；以m/z
B.化合物6
267.942 6[M-H] 为母离子进行MS/MS扫描，主要产生1
－
－
图3 丹参素对照品和化合物6的MS/MS图（ESI ） 个碎片离子，即 m/z 251.004 4[M-H-CH3] ，这与芒柄花
－
Fig 3 MS/MS spectrums of danshensu in control and
黄素对照品的碎片离子基本一致，再结合文献[16]报道，
－
compound 6（ESI ）
可将其鉴定为芒柄花黄素。芒柄花黄素对照品和化合
（2）化合物 65：在 ESI 模式下，化合物 65 的保留时 物43的MS/MS图见图6。
－
间为 25.02 min，准分子离子峰 m/z 281.248 7[M-H] ；以 100 267.942 5
－
m/z 281.248 7[M-H] 为母离子进行MS/MS扫描，主要产 ％
－
－
生1个碎片离子，即m/z 265.051 7[M-H-CH3] ，再结合文 相对强度， 251.004 2
献[14]报道，可将其鉴定为棕榈油酸乙酯。化合物65的 223.013 3
0
MS/MS图见图4。 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280
质荷比
100 116.887 4 281.248 7 A.芒柄花黄素对照品
％ 100 201.041 9 267.942 6 285.041 7
相对强度， ％
117.885 5
145.879 5
174.892 9 180.905 4 194.832 2 248.868 3 265.051 7 相对强度， 202.041 6 238.950 8
0 174.892 9 251.004 4
110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 223.013 4
134.995 7 158.922 5 182.976 6
质荷比 0
120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280
图4 化合物65的MS/MS图（ESI ） 质荷比
－
Fig 4 MS/MS spectrum of compound 65（ESI ） B.化合物43
－
3.2 生物碱类化合物的鉴定 图 6 芒柄花黄素对照品和化合物 43 的 MS/MS 图
－
+
在ESI 模式下，生物碱类化合物共鉴定出8个，下面 （ESI ）
Fig 6 MS/MS spectrums of formononetin control and
以化合物23为例，简述其鉴定过程：化合物23保留时间
－
+
为 6.64 min，准分子离子峰 m/z 356.185 6[M+H] ，以 m/z compound 43（ESI ）
356.185 6[M+H] 为母离子进行MS/MS扫描，主要产生5 3.4 三萜皂苷类化合物的鉴定
+
－
个碎片离子，即分别为 m/z 341.158 2[M+H-CH3] ，m/z 在 ESI 模式下，三萜皂苷类化合物共鉴定出 5 个，
+
+
+
310.136 1[M+H-CH 3-OCH 3] ，m/z 192.100 9[M+H-C 10H 12O 2] ， 下面以化合物47为例，简述其鉴定过程：化合物47保留
+
m/z 178.085 9[M + H-C11H14O2] ，m/z 150.064 5[M + H- 时 间 为 11.91 min，准 分 子 离 子 m/z 871.454 5[M +
－
－
+
C12H15O2N] ，与延胡索乙素对照品的碎片离子基本一致， HCOO] ；以 m/z 871.454 5 [M+HCOO] 为母离子进行
再结合文献[15]报道，可将其鉴定为延胡索乙素。延胡 MS/MS 扫描，主要产生 2 个碎片离子，即 m/z 697.418 2
索乙素对照品和化合物23的MS/MS图见图5。 [M-COCH3-C4H8O2] － ，m/z 667.167 8[M-H-OCOCH3-
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