Page 39 - 2019年9月第30卷第17期

UNIFI 数据库软件进行 ZTHZC 化学成分的自动识别。 物。ESI 、ESI 模式下的质谱基峰离子流图见图1，化合
+
－
第一步，先通过查阅 ZTHZC 化学成分及其单味中草药 物的鉴定结果见表1，ZTHZC中鉴定出的各类化合物的
的化学成分相关的文献报道，将化学成分的化学结构保 结构图见图2。
存成.mol 格式的文件，然后导入 UNIFI 数据库中，作为
95 37
原有的传统中药库的补充，并建立了ZTHZC数据库；第
％ 31
二步，将原始数据通过 Waters Compression and Archival 相对强度， 69
Tool v1.10软件进行压缩；第三步，应用UNIFI数据库软 18 20 21 25 23
17
26
52
件自动筛查、鉴定化合物，代替传统的人工提峰、计算分 -5
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28
子式以及分析碎片断裂情况；第四步，建立一个过滤筛 时间，min
+
A. ESI 模式
选方法，即设定质量误差为－5～5 ppm，且响应值大于
7
3 000；最后，通过结合碎片离子理论精确质量数、相对保 95 6 66
％ 3
留时间和分子式匹配软件 Elemental composition、化合 22 54 65
物结构匹配软件MassFragment、离线及在线质谱数据库 相对强度， 5 9 10 11 15 30 33 34 35 36 41 42 43 45 48 47 55 57 61 60 59 64 63 68 67
29 32
（PubMed、Mass Bank、Chemspider、METLIN）及相关文 -5 1 2 8 12 13 14 16 24 27 28 38 39 40 44 46 49 50 51 53 56 58 62 70
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28
献对各主要化合物进行人工识别和确认。 时间，min
3 结果 B. ESI 模式
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在ZTHZC中共检测到70个化合物，包括38个有机 图1 ZTHZC在ESI 、ESI 模式下的基峰离子流图
酸及有机酸酯、8个生物碱、9个黄酮、5个三萜皂苷、5个 Fig 1 Base peak ion chromatogram of ZTHZC in
+
醛类、2 个酮类、1 个醌类、1 个聚炔类和 1 个单萜类化合 ESI and ESI －
表1 ZTHZC中化学成分的UPLC-Q-TOF/MS鉴定结果
Tab 1 UPLC-Q-TOF/MS identification results of chemical constituents of ZTHZC
化合物 保留时 理论 实测 加和离子 质量误 主要质谱碎片（m/z） 化合物名称
序号 间，min 值，Da 值，Da 差，ppm
1 0.63 314.079 0 314.076 6 +HCOO -4.91 359.074 8[M+HCOO] － 2′，7-二羟基-4′，5′-二甲氧基异黄酮
－
2 0.69 134.021 5 134.021 6 -H 0.43 133.014 3[M-H] ，115.003 2[M-H-H2O] － 2-羟基-丁二酸
3 0.75 192.027 0 192.027 4 -H 2.19 191.020 1[M-H] ，114.019 3[M-H-H2O-CH2COOH] ，109.008 4[M-H-2H2O-HCOOH] ，86.024 9[M-H-HCOOH- 柠檬酸
－
－
－
－
CH2COOH] ，81.030 0[M-H-H2O-2HCOOH] －
－
4 0.86 206.042 7 206.042 6 -H -0.04 205.035 4[M-H] ，174.008 8[M-H-OCH3] ，141.014 6[M-H-H2O-HCOOH] ，128.019 1[M-H-OCH3-HCOOH] － 1-柠檬酸单甲酯
－
－
5 0.94 500.131 9 500.130 2 +HCOO -3.13 545.128 4[M+HCOO] ，355.034 5[M-H-CH3-3COCH3] ，291.057 4[M-H-CH3-C10H9O4] － （+）-儿茶素五乙酸酯
－
－
－
6 1.03 198.052 8 198.052 6 -H -1.04 196.972 7[M-H] ，178.966 7[M-H-H2O] ，152.961 0[M-H-HCOOH] ，134.993 3[M-H-H2O-HCOOH] － 丹参素
－
－
7 1.04 136.052 4 136.052 0 -H -3.30 135.044 7[M-H] － 苯甲酸甲酯
8 1.27 154.026 6 154.026 1 -H -3.21 153.018 8[M-H] ，107.029 0[M-H-HCOOH] － 原儿茶酸
－
－
9 1.89 304.058 3 304.061 0 +HCOO 4.61 349.059 2[M+HCOO] ，136.023 9[M-H-C8H7O4] － 双氢槲皮素
10 1.90 138.031 7 138.031 6 -H -0.46 137.024 4[M-H] － 原儿茶醛
11 1.91 192.063 4 192.062 5 -H -4.45 191.055 3[M-H] ，137.023 9[M-H-3H2O] － 奎宁酸
－
12 2.00 130.063 0 130.062 3 +HCOO -3.80 175.060 5[M+HCOO] ，114.039 7[M-H-CH3] － 3-羟基-2，5-己二酮
－
13 2.10 180.042 3 180.041 7 -H -3.02 179.034 1[M-H] － 咖啡酸
14 4.66 194.057 9 -3.34 193.050 0[M-H] ，122.029 5[M-H-C3H3O2] － 阿魏酸
－
15 4.67 194.057 9 -3.34 193.050 0[M-H]-，121.028 4[M-H-C3H4O2] － 咖啡酸甲酯
16 5.04 492.126 8 -2.06 491.118 5[M-H] － 5，2′，6′-三羟基-7，8-二甲氧基黄酮-
2′-O-β-D吡喃葡糖苷
+
+
+
+
17 5.46 341.162 7 194.057 3 -H 1.03 342.170 3[M+H] ，283.098 4[M+H-OCH3-C2H4] ，271.081 2[M+H-CH3-C3H6N] ，178.085 1[M+H-C10H12O2] ， 延胡索单酚碱
163.085 6[M+H-CH3-C10H12O2] ，151.074 6[M+H-C11H13NO2] +
+
+
+
+
18 5.56 355.178 4 194.057 3 -H 2.36 356.186 5[M+H] ，323.151 4[M+H-CH3-H2O] ，310.128 0[M+H-CH3-OCH3] ，307.157 5[M+H-H2O-OCH3] ， 元胡宁
+
192.101 2[M+H-C10H12O2] ，177.078 4[M+H-CH3-C10H12O2] ，174.073 5[M+H-H2O-C10H12O2] +
+
+
19 6.02 418.090 0 492.125 8 -H 2.33 417.083 7[M-H] ，371.079 2[M-H-HCOOH] ，196.045 8[M-H-C11H9O5] ，190.051 4[M-H-HCOOH-C9H9O4] ， 丹酚酸 D
－
－
－
－
174.040 5[M-H-HCOOH-C9H9O5] －
+
+
20 6.52 337.131 4 337.132 8 +H 4.08 338.140 1[M+H] ，323.115 2[M+H-CH3] ，308.106 1[M+H-2CH3] ，307.109 7[M+H-OCH3] ，292.113 7[M+H-CH3- 去氢南天竹啡碱
+
+
+
OCH3] ，277.097 6[M+H-2CH3-OCH3] +
+
+
+
+
21 6.54 369.157 6 369.158 5 +H 2.41 370.165 8[M+H] ，339.138 7[M+H-OCH3] ，324.115 2[M+H-CH3-OCH3] ，309.065 2[M+H-2CH3-OCH3] ，191.072 4 α-别隐品碱
+
[M+H-C10H13NO2] ，180.084 4[M+H-C11H10O3] +
22 6.60 360.084 5 360.084 7 -H 0.42 359.077 4[M-H] ，196.045 9[M-H-C9H7O3] ，180.034 7[M-H-C9H7O4] ，162.024 4[M-H-C9H9O5] － 迷迭香酸
－
－
－
23 6.64 355.178 4 355.178 4 +H 0.01 356.185 6[M+H] ，341.158 2[M+H-CH3] ，310.136 1[M+H-CH3-OCH3] ，192.100 9[M+H-C10H12O2] ，178.085 9[M+ 延胡索乙素
+
+
+
+
H-C11H14O2] ，151.064 5[M+H-C12H15O2N] +
+
24 6.65 396.178 4 396.177 4 +HCOO -2.40 441.175 6[M+HCOO] ，256.061 1[M-H-C5H9O-3H2O] － 党参炔苷
－
·2338 · China Pharmacy 2019 Vol. 30 No. 17 中国药房 2019年第30卷第17期