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表2 西洋参破壁饮片中8种人参皂苷类成分的加样回 表 3 8 种人参皂苷类成分在不同色谱柱上保留时间的
收率试验结果（n＝6） 线性方程及相关系数
Tab 2 Results of recovery tests of 8 kinds of ginsen- Tab 3 Linear equations and correlation coefficients
sides in P. quinquefolium broken pieces（n＝6） of retention times on different chromatogra-
取样量， 样品中含 加入量， 测得量， 加样回收 平均加样回 RSD， phic columns of 8 kinds of ginsenosides
成分
g 量，mg mg mg 率，％ 收率％ ％
色谱柱 线性方程 r 色谱柱 线性方程 r
0.501 7 1.109 6 1.285 2.381 1 98.95 99.11 0.64
人参皂苷Rg1 col 1 y＝0.987 3x+1.973 6 0.999 9 col 8 y＝1.038 8x－4.461 2 0.999 9
0.503 4 1.111 4 1.277 2.393 1 100.37 col 2 y＝0.971 2x+4.859 6 0.999 9 col 9 y＝1.038 2x－4.440 8 0.999 9
0.505 2 1.115 4 1.251 2.354 1 99.02 col 3 y＝1.005 3x+0.222 7 0.999 9 col 10 y＝1.005 1x－1.746 1 0.999 9
0.502 3 1.110 9 1.135 2.232 4 98.81 col 4 y＝1.000 7x+0.808 3 0.999 9 col 11 y＝0.918 8x+7.093 9 0.999 8
0.505 2 1.115 4 0.933 2.038 1 98.90 col 5 y＝0.952 0x+6.396 8 0.999 9 col 12 y＝0.971 7x+4.572 1 0.999 9
0.504 9 1.114 7 1.218 2.316 0 98.63 col 6 y＝1.074 0x－7.714 0 0.999 9 col 13 y＝1.026 5x－4.083 6 0.999 9
人参皂苷Re 0.501 7 6.177 7 6.390 12.684 1 101.82 99.80 1.28 col 7 y＝0.971 7x+4.083 5 0.999 9
0.503 4 6.198 6 6.279 12.457 0 99.67
0.505 2 6.220 8 5.751 12.013 9 100.73 合物选择保留时间回归偏差相对较小和所选化合物保
0.502 3 6.185 1 6.019 12.103 1 98.32 留时间段尽可能分布在色谱峰的两端的原则 [15，18] ，本研
0.505 2 6.220 8 6.230 12.414 5 99.42 究选定人参皂苷 Re 和人参皂苷 Rb2作为双标化合物来
0.504 9 6.217 1 6.450 12.592 8 98.85
0.501 7 18.053 8 18.345 36.706 0 101.67 99.39 1.47 验 证 色 谱 柱 col 14。 以 人 参 皂 苷 Re、Rb2 的 SRT 值
人参皂苷Rb1
0.503 4 18.114 9 17.322 35.1185 98.16 31.972、63.590 min 为横坐标（x），以两者的实际保留时
0.505 2 18.179 7 18.170 36.289 2 99.67
0.502 3 18.075 4 18.443 36.197 0 98.26 间为纵坐标（y），进而得到两点线性方程：y＝0.960 1x+
0.505 2 18.179 7 19.058 36.888 2 98.17 3.423 1；再将其余6个成分的SRT值代入方程，得到人参
0.504 9 18.168 9 20.320 38.572 9 100.41
人参皂苷Rc 0.501 7 1.648 0 1.949 3.604 3 100.37 100.27 0.63 皂苷 Rg1、Rb1、Rc、Ro 、Rb3、Rd 的预测保留时间分别为
0.503 4 1.653 6 1.711 3.381 1 100.96 33.489 6、61.363 2、62.946 4、64.095 7、64.981 8、67.581 8
0.505 2 1.659 5 1.572 3.243 4 100.76 min，其与实际保留时间的相对偏差分别为 0.57％、
0.502 3 1.650 0 1.561 3.198 1 99.17
0.505 2 1.659 5 1.613 3.272 7 100.01 0.42％、0.30％、0.27％、0.02％、0.16％。这符合定性条件
0.504 9 1.658 5 1.620 3.283 6 100.31 下，预测保留时间与实测保留时间的误差≤0.5 min 的要
人参皂苷Ro 0.501 7 1.404 9 1.305 2.688 3 98.34 99.11 1.24 求 ，表明该方法在col 14色谱柱上的预测效果良好。
[18]
0.503 4 1.409 6 1.322 2.706 0 98.06
0.505 2 1.414 7 1.369 2.766 0 98.71 表4 10种优化方案
0.502 3 1.406 5 1.422 2.849 5 101.48 Tab 4 Ten optimization schemes
0.505 2 1.414 7 1.260 2.665 2 99.25
0.504 9 1.413 8 1.217 2.616 5 98.82 排序 CRS 保留时间回归偏差，min CRS预测正确率，％ 色谱柱符合率，％
0.501 7 0.180 1 0.288 0.471 8 101.28 100.48 1.05 1 峰2～峰6 0.111 3 100 100
人参皂苷Rb2
0.503 4 0.180 7 0.279 0.461 1 100.50 2 峰1～峰6 0.111 8 100 100
0.505 2 0.181 4 0.241 0.425 6 101.33 3 峰2～峰8 0.112 3 100 100
0.502 3 0.180 3 0.299 0.482 1 100.94 4 峰1～峰8 0.113 9 100 100
5 峰1～峰7 0.126 5 100 100
0.505 2 0.181 4 0.305 0.481 8 98.49
0.504 9 0.181 3 0.225 0.407 1 100.36 6 峰2～峰7 0.127 0 100 100
7 峰1～峰4 0.128 0 100 100
0.501 7 0.423 2 0.363 0.783 5 99.26 99.45 1.28
人参皂苷Rb3
0.503 4 0.424 7 0.449 0.875 6 100.42 8 峰2～峰4 0.129 1 100 100
0.505 2 0.426 2 0.501 0.920 1 98.58 9 峰2～峰5 0.130 5 100 100
10 峰1～峰5 0.130 5 100 100
0.502 3 0.423 7 0.407 0.824 5 98.48
0.505 2 0.426 2 0.369 0.800 9 101.54 2.4.3 双标线性校正法与相对保留时间法的比较 基
0.504 9 0.425 9 0.48 0.898 4 98.44 于“2.4.2”项下结果，采用双标线性校正法并以人参皂苷
人参皂苷Rd 0.501 7 3.211 9 3.518 6.644 4 97.57 99.05 0.93
0.503 4 3.222 8 3.521 6.728 9 99.58 Re、Rb2作为双标化合物，采用相对保留时间法并以人参
0.505 2 3.234 3 3.610 6.818 5 99.29 皂苷Rb2为参照物，分别对保留时间进行预测，然后得出
0.502 3 3.215 8 2.943 6.154 3 99.85 其余 6 种人参皂苷类成分预测保留时间的绝对偏差。
0.505 2 3.234 3 3.105 6.331 2 99.74
0.504 9 3.232 4 3.012 6.192 8 98.29 结果，双标线性校正法预测的6种人参皂苷类成分保留
方法开发页面点击“方法优化”，即得10种优化方案（见 时间的绝对偏差均低于相对保留时间法，且前者绝对
表 4，其中 CRS 为化学标准物质）。当 10 种优化方案的 偏差值的波动范围相较后者更小，表明采用双标线性
色谱峰预测准确率和色谱柱符合率均达到 100％，则说 校正法来预测人参皂苷类成分的保留时间的准确性更
[17]
明试验所选的 13 根色谱柱适用性较好 。按照双标化 高，见表5。

·1348 · China Pharmacy 2021 Vol. 32 No. 11 中国药房 2021年第32卷第11期