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温静置1 h。取70％乙醇1 mL，按上述从“置于10 mL量 0.50
0.48
瓶中起至室温静置1 h”操作得空白对照，于462 nm波长 [6] 0.46
0.44
处测定吸光度，平行测定3次，计算样品含量，结果见表2。 0.42
0.40
表2 总环烯醚萜苷含量测定结果（n＝3，％％） 吸光度 0.38
0.36
0.34
Tab 2 Results of content determination of total iri- 0.32
0.30
0.28
doid glycosides（n＝3，％％） 0.26
批号 总环烯醚萜苷 批号 总环烯醚萜苷 批号 总环烯醚萜苷 11 000 10 000 9 000 8 000 7 000 6 000 5 000 4 000
S1 3.988 S44 4.545 S87 4.908 波数，cm －1
S2 2.939 S45 4.363 S88 4.918 图1 128批药材样品近红外光谱原始叠加图
S3 4.756 S46 4.360 S89 5.934 Fig 1 NIR primordial spectral superposition of 128
S4 4.539 S47 3.908 S90 5.941 batches of medicinal samples
S5 4.408 S48 3.904 S91 4.005
S6 4.556 S49 3.726 S92 4.011 照校正集与验证集样品比例 4 ∶ 1、验证集样品的含量范
S7 7.123 S50 4.559 S93 4.177 围在校正集样品含量范围内的原则，分别选择99批、26
S8 7.120 S51 5.186 S94 4.181 批药材样品作为总苯乙醇苷的校正集和验证集（S2、S7、
S9 6.881 S52 5.610 S95 4.431
S10 6.882 S53 4.100 S96 4.429 S22 药材样品因偏差较大忽略不计）；分别选择 100 批、
S11 7.244 S54 4.889 S97 5.342 27 批药材样品作为总环烯醚萜苷的校正集和验证集
S12 7.242 S55 5.733 S98 5.355 （S99药材样品因偏差较大忽略不计），结果见表3、表4。
S13 6.952 S56 5.731 S99 5.220 表3 总苯乙醇苷校正集和验证集含量范围
S14 6.951 S57 5.318 S100 5.217
S15 7.701 S58 5.321 S101 4.513 Tab 3 Content range of total phenylethanoid glyco-
S16 7.702 S59 5.311 S102 4.508 sides in calibration set and validation set
S17 5.032 S60 5.312 S103 6.024
模型 批数 批号 含量范围，％ 平均含量，％
S18 5.031 S61 4.745 S104 6.019 校正集 99 S1、S3～S6、S9～S11、S13～S21、S23、S25～ 0.143～2.333 0.822
S19 5.963 S62 4.747 S105 5.273 S30、S32～S34、S36～S43、S46、S48～S61、
S20 5.962 S63 4.566 S106 5.269 S63～S70、S72～S74、S76、S78～S79、S81、
S21 5.899 S64 4.568 S107 4.899 S83～S89、S91～S92、S94～S95、S97～S101、
S22 5.898 S65 4.396 S108 4.896 S104～S107、S109、S111、S113～S115、S117～
S23 6.593 S66 4.399 S109 4.673 S118、S120～S121、S124～S128
验证集 26 S8、S12、S24、S31、S35、S44～S45、S47、S62、 0.299～1.629 0.726
S24 6.592 S67 5.266 S110 4.669 S71、S75、S77、S80、S82、S90、S93、S96、
S25 5.447 S68 5.263 S111 5.754 S102～S103、S108、S110、S112、S116、S119、
S26 4.840 S69 5.780 S112 5.759 S122～S123
S27 4.889 S70 5.780 S113 5.924 表4 总环烯醚萜苷校正集和验证集含量范围
S28 4.915 S71 5.774 S114 5.922 Tab 4 Content range of total iridoid glycosides in cali-
S29 5.452 S72 5.779 S115 5.719
S30 6.040 S73 3.279 S116 5.717 bration set and validation set
S31 4.963 S74 2.738 S117 5.075 模型 批数 批号 含量范围，％ 平均含量，％
S32 4.960 S75 7.123 S118 5.072 校正集 100 S1～S9、S11～S12、S14～S33、S35～S36、S38～ 2.738～7.702 5.518
S33 4.857 S76 5.568 S119 6.124 S39、S41～S43、S45～ S55、S57、S59～S63、
S34 4.852 S77 5.829 S120 6.127 S66～S67、S69～S79、S81～ S85、S87、S90～
S35 4.534 S78 4.494 S121 5.447 S91、S93～S94、S96～S97、S100～ S101、S103、
S105、S107、S109～S111、S113、S116～ S125、
S36 4.530 S79 5.022 S122 5.450
S37 4.889 S80 5.017 S123 5.055 27 S127 5.242
S10、S13、S34、S37、S40、S44、S56、S58、S64～ 3.431～6.952
S38 4.883 S81 4.590 S124 5.057 验证集
S65、S68、S80、S86、S88～S89、S92、S95、S98、
S39 4.231 S82 4.588 S125 6.572 S102、S104、S106、S108、S112、S114～S115、
S40 4.228 S83 4.254 S126 6.569 S126、S128
S41 5.139 S84 4.257 S127 6.140 2.3.3 光谱预处理方法的选择 不同种质不同生育期
S42 5.134 S85 3.420 S128 6.137
S43 4.549 S86 3.431 内的药材样品由于物理性质及测定条件等差异，会引起
2.3 NIR定量模型的建立与验证 光谱基线漂移和斜率的变化，进而影响模型的预测性
2.3.1 NIR光谱的采集 分别取128批药材样品粉末适 能，因此在建模前需要消除基线漂移和斜率的影响，采
量，平铺于样品杯内，置于NIR仪中，采用积分球漫反射法 用 NIR 仪配套软件对原始光谱进行预处理。常用的预
－1
采样。采集条件：分辨率为8 cm ，扫描范围为12 000～ 处理方法有原始光谱（Constant）、一阶导数法（FD）、多
4 000 cm ，扫描次数为64次，每批药材样品采集3张光 元散射校正法（MSC）、二阶导数法（SD）、标准归一化法
－1
谱。128批药材样品近红外光谱原始叠加图见图1。 （SNV）、平滑滤波系数法（SG）、直接差分法（ND）。
2
2.3.2 校正集和验证集样品的选择 根据表 1、表 2 药 以校正集内部交叉验证相关系数（R）、校正均方根
材样品中总苯乙醇苷、总环烯醚萜苷含量测定结果，按 偏差（RMSEC）、预测均方根偏差（RMSEP）为指标，评价

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