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表1 正离子模式下肉苁蓉总苷在人工胃液中代谢的化合物信息
Tab 1 Identification of chemical composition of total glycosides of C. deserticola after metabolism in artificial gas-
tric juice under positive ion mode
正离子质谱信息，m/z
峰号 tR，min 分子量 化合物推测 原型/代谢
一级碎片 二级碎片
1 1.914 727.287 7 679.242 8；655.206 9；637.196 6 726.279 9 Methyl-O-Kankanoside J 代谢
2 2.164 429.139 1 397.111 8；381.204 3；331.219 4；301.072 8 428.131 3 Kankanoside L sulfuric acid conjugate 代谢
3 2.331 531.170 8 449.167 4；265.080 6 530.163 0 Dehydrodiconiferyl alcohol-4-O-β-D-glucoside 代谢
4 2.631 683.238 2 497.135 4；479.217 0；349.187 1 682.230 4 Demethyl Kankanoside J 代谢
5 2.765 451.225 2 177.074 8；159.102 8 450.217 4 芥子醛葡萄糖苷硫酸结合物 代谢
6 2.998 407.175 2 377.187 9；375.186 3；357.178 2；315.162 3 406.167 4 甲基-O-玉叶金花苷酸 代谢
7 3.281 371.169 4 309.139 9；209.148 7；177.137 9 370.161 6 芥子醛葡萄糖苷 原型
8 3.631 843.397 2 473.195 2；383.152 5；341.128 6；315.191 0 842.389 4 2’-乙酰毛蕊花糖苷葡糖醛酸结合物 代谢
9 4.115 667.242 6 649.233 1；625.258 0；575.197 6；353.158 6 666.234 8 乙酰化毛蕊花糖苷 代谢
10 4.815 373.181 5 193.085 4；161.065 7 372.173 7 甲基-O-松柏苷 代谢
11 5.799 711.254 0 413.130 5；379.100 2 710.246 2 Methylation Kankanoside J 代谢
12 5.899 553.370 9 521.206 2；359.166 8；313.140 7；179.070 7 552.363 1 玉叶金花苷酸葡糖醛酸结合物 代谢
13 6.582 639.339 2 413.143 0；381.111 1 638.331 4 甲基化毛蕊花糖苷 代谢
14 7.183 813.285 1 449.304 6；389.175 4；387.164 0；369.152 9 812.277 3 乙酰化管花肉苁蓉苷B 代谢
15 8.516 757.267 7 725.270 2；575.268 5；561.197 4 756.259 9 去甲基管花肉苁蓉苷B 代谢
16 9.083 681.451 6 557.183 6；409.068 3 680.443 8 甲基化2’-乙酰毛蕊花糖苷 代谢
17 9.984 457.170 0 439.158 6；359.170 2；331.177 9 456.162 2 玉叶金花苷酸硫酸结合物 代谢
18 10.350 401.179 3 371.163 8；341.127 7 400.171 5 甲基-O-芥子醛葡萄糖苷 代谢
19 10.951 801.243 9 739.285 0；573.209 2；471.151 2 800.236 1 甲基-O-管花肉苁蓉苷B 代谢
20 11.367 801.378 9 673.241 8；593.210 1；545.200 5 800.371 1 毛蕊花糖苷葡糖醛酸结合物 代谢
21 11.717 355.209 6 201.091 5；183.148 9；169.063 1 354.201 8 Dehydrodiconiferyl alcohol-4-O-β-D-glucoside 原型
22 12.051 787.281 0 595.224 8；439.273 7；395.267 0 786.273 2 松果菊苷 原型
23 13.185 369.151 2 311.150 5；233.154 7 368.143 4 Methyl dehydrodiconiferyl alcohol-4-O-β-D-glucoside 代谢
24 13.768 771.285 8 699.215 4；561.284 1；529.257 2；469.245 0 770.278 0 管花肉苁蓉苷B 原型
25 13.835 697.296 3 633.213 5；569.771 3；469.176 9；393.673 6 696.288 5 Kankanoside J 原型
26 14.052 697.522 4 563.279 2；521.279 7；503.396 7；469.229 6 696.514 6 甲基-O-2’-乙酰毛蕊花糖苷 代谢
27 14.102 739.372 6 691.186 0；541.240 6 738.364 8 Acetylated Kankanoside J 代谢
28 14.285 847.301 8 351.204 5；333.218 2 846.294 0 Methyl-O-Kankanoside K 代谢
29 14.468 349.216 4 319.133 3；289.090 7 348.208 6 Kankanoside L 原型
30 14.485 349.212 6 301.104 2；187.075 0 348.204 8 Kankanoside E 原型
31 15.102 525.160 0 187.012 6；137.041 2；119.068 8 524.152 2 Kankanoside L glucuronic acid conjugate 代谢
32 15.852 341.191 5 323.075 0；309.097 1；291.085 0 340.183 7 Demethyl-dehydrodiconiferyl alcohol-4-O-β-D-glucoside 代谢
33 16.352 479.287 5 323.122 6；293.122 6 478.279 7 去甲基肉苁蓉苷E 代谢
34 16.919 435.165 8 325.089 8；233.131 4；203.063 3；171.065 2 434.158 0 Dehydrodiconiferyl alcohol-4-O-β-D-glucoside 代谢
35 17.636 385.182 6 325.092 5；161.104 8 384.174 8 甲基化芥子醛葡萄糖苷 代谢
36 17.819 385.184 3 367.208 6；325.118 5；233.153 4；169.121 7 384.176 5 Methyl-O-dehydrodiconiferyl alcohol-4-O-β-D-glucoside 代谢
注：因有些化合物只存在英文名称，故以英文表述
Note：Because some compounds only have English names，they are expressed in English
化、葡萄糖醛酸化，表明肉苁蓉总苷在人工胃液中主要 side M、巴尔蒂苷）、47个代谢产物（如乙酰化红景天苷、
是以代谢物的形式存在。人工胃液中代谢产物的典型 Methyl-O-Kankanside E）。正、负离子模式下人工肠液
代谢途径见图3。 中各色谱峰的化学信息分别见表3、表4。
2.8 肉苁蓉总苷在人工肠液中代谢的成分分析 基于表3，笔者简述几种典型化学成分的MS/MS推
取“2.2”项下的供试品溶液、“2.4.2”项下的人工肠液 导过程。
孵育样品各 1 mL，按“2.5”项下色谱条件与质谱条件于 1 号 峰（tR＝1.180 min）分 子 量 为 400.151 8，m/z
正、负离子模式下进样分析。正、离子模式下的总离子 401.159 6 为[M+H] 峰，m/z 311.261 4 为[M+H-3CH2O] +
+
+
流图（人工肠液中）分别见图4、图5。 峰 ，m/z 309.254 2 为 [M + H-2CH2O-CH3OH] 峰 ，m/z
+
依据各色谱峰在正离子模式下得到的分子离子峰 279.093 3 为[M+H-3CH2O-CH3OH] 峰，m/z 209.158 8 为
+
及其对应碎片离子所得的分子量与试验前期及相关文 [M+H-CH2O-C6H10O5] 峰，推测其为甲基-O-芥子醛葡萄
献报道对比参考 [16-18] ，共推测出40个化合物，其中1个原 糖苷；2 号峰（tR＝1.196 min）分子量为 260.148 5，m/z
+
型成分（如 Kankanoside L）、39 个代谢产物（如 Methyl- 261.156 3 为 [M + H] 峰 ，m/z 133.729 6 为 [M + H-SO3-
O-Kankanside、甲基-O-芥子醛葡萄糖苷）；负离子模式下 CH2O-H2O] 峰，m/z 131.000 4为[M+H-SO3-CH3OH-H2O] +
+
+
共推测出 50 个化合物，其中 3 个原型成分（如 Kankano- 峰 ，m/z 115.054 5 为 [M + H-SO3-CH2O-2H2O] 峰 ，m/z
·56 · China Pharmacy 2020 Vol. 31 No. 1 中国药房 2020年第31卷第1期