Page 64 - 《中国药房》2024年5期

此外，将43批不同产地钩藤药材各特征峰的峰面积 方法，结合保留时间与紫外光谱图发现，与钩藤对照特
导入 SIMCA 14.1 软件进行分析，得到 PCA 三维分布图 征图谱相比，北越钩藤图谱中未检测到峰9（异钩藤碱），
（图4）。由图4可知，不同产地钩藤药材各自聚为一类， 候钩藤图谱中未检测到峰5和峰12（钩藤碱），攀茎钩藤
与CA（欧氏距离为6.5时）结果一致，这表明本研究中不 图谱中未检测到峰13（喜果苷）。
同产地钩藤药材质量存在差异，但相同产地钩藤药材质
240
量相差不大。 220
200 3
t[2] 180
-4 -2 0 1 2 4 5 6 45 35 25 15 160 6 7 8 攀茎钩藤
8 8 四川 140 1 2 4 5 9 1011 12
7 7 江西 U/mV 120 3 候钩藤
6 6 湖南 100 1 2 4 6 7 8 9 10 11 13
5
5 湖北 80
4 3 13 北越钩藤
4 贵州 60 6 7 8 10 11 12
3 1 2 4 5
3 2 广西 40
2 1 20 2 3 4 5 6 7 8 910 11 12 13 钩藤
1 0 0 1
-1
0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44
-1 t[1] t/min
15
-3
Num -1 0 25 图6 钩藤与北越钩藤、候钩藤和攀茎钩藤对照特征图
1 2 35
3 4 5 6 45 谱比较
图4 不同产地钩藤药材的PCA得分图
3 讨论
2.6 不同基原钩藤及其混伪品的特征图谱对比分析 3.1 色谱条件优化
将钩藤、大叶钩藤、毛钩藤、华钩藤等不同基原样品 目前，生物碱类成分被认为是钩藤的主要活性成
及北越钩藤、攀茎钩藤和候钩藤等市场常见混伪品的 分 ，但其化学结构复杂、独特，较难分离。根据生物碱
[8]
UPLC 特征图谱（按“2.1”项下色谱条件进样后获得）导 性质，本研究考察了不同流动相体系（甲醇、乙腈与不同
入《中药指纹图谱相似度评价系统（2012版）》，分别生成 浓度磷酸、甲酸、冰乙酸、氨水、磷酸二氢钾、甲酸铵、三
各自的对照特征图谱，再以钩藤对照特征图谱为参照进
乙胺溶液等组成的流动相体系），不同检测波长（210～
行对比分析。
400 nm），不同填料色谱柱[Waters CORTECS UPLC T3
2.6.1 不同基原钩藤的特征图谱比较
（2.1 mm×150 mm，1.6 μm）、Acquity HSS T3（2.1 mm×
由图 5 可知，钩藤与大叶钩藤、毛钩藤、华钩藤的对
100 mm，1.8 μm）、Acquity BEH Shield（2.1 mm×100
照特征图谱具有较明显的差异。采用标准品比对的方
mm，1.7 μm）]，不同流速（0.25、0.3、0.35、0.4 mL/min），不
法，结合保留时间与紫外光谱图发现，与钩藤对照特征
同柱温（30、35、40、45 ℃）等对色谱峰数量、分离情况的
图谱相比，大叶钩藤图谱中未检测到峰11（异绿原酸C）
影响。结果发现，采用 Waters CORTECS UPLC T3 色谱
和峰13（喜果苷）；华钩藤图谱中未检测到峰2（儿茶素）、
柱，以乙腈-0.3%磷酸溶液为流动相进行梯度洗脱，设置
峰 9（异钩藤碱）、峰 12（钩藤碱）和峰 13（喜果苷）；毛钩
柱温为 40 ℃，流速为 0.3 mL/min，检测波长为 245 nm，
藤图谱中未检测到峰13（喜果苷）。
可较好地分离色谱峰。
190
180 3 3.2 钩藤药材质量影响因素分析
170
160 毛钩藤
150 7 8 11 笔者调研发现，钩藤的主产区为湖南、贵州、广西、
140 1 2 4 5 6 9 10 12
130
120 3 华钩藤 江西等地，目前市场上以贵州和湖南产钩藤为主。而钩
110
U/mV 100 1 4 5 6 7 8 10 11 藤系多基原中药材，在其5种基原中以无柄果钩藤（白钩
90
80 12 大叶钩藤
70 3 9 10 [9]
60 6 7 8 藤）的产量较小 ，多为自产自销，笔者并未在市场上买
50 1 2 4 5
40
30 3 13 钩藤 到，故在本研究中笔者未对其进行研究。有研究显示，
20 8 12
10 1 2 4 5 6 7 9 10 11
0 不同品种钩藤药材的质量有所差异，而同一品种的质量
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 [10]
t/min 也因产地不同而有所差异 。本研究在钩藤特征图谱
图5 钩藤与毛钩藤、华钩藤、大叶钩藤的对照特征图谱 基础上，采用 CA、PCA 2 种化学计量学方法对不同产地
比较 钩藤药材存在峰面积差异的共有峰进行分析，结果发
2.6.2 钩藤及其混伪品的对照特征图谱比较 现，江西与湖南产钩藤药材质量较优。同时笔者还对钩
由图6可知，钩藤与北越钩藤、候钩藤和攀茎钩藤的 藤、大叶钩藤、毛钩藤、华钩藤等不同基原样品及北越钩
对照特征图谱具有较明显的差异。采用标准品比对的 藤、攀茎钩藤和候钩藤等市场常见混伪品进行区分鉴

· 570 · China Pharmacy 2024 Vol. 35 No. 5 中国药房 2024年第35卷第5期